Способ получения диэтилемидов спинмеченой уретанфосфорной кислоты

ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТЗУ(6) Дополнительное к авт. свид.ву 22) Заявлеио 28,04,77 21) 2480928/23-04 Союз Соввтскык Соцыавыстыцвсиык Республики 618944 51) М С 07 Р 9/22 С 07 У 9/56 исоединеиием заявки М Гасударственный каюте СССР аа делам изобретений н открытий(53) УДК 547,26 1 1 8. 07 ( 088. 8 Опубликован та опублико ия описания 18,03,7 2) Авторы Н. изобретения ина, Р. рудового Красного Знамени институт органическ Изобретение относится к химии фосфор- органических соединений, а именно к новому способу получения новых диатиленимидов спин-меченой уретансфосфорной кислоты обшей формулы гд заключаюш лор-н)-СН ид подвергаю ленимином пос- егодуюшим вза н "з Э де водор 2,2,6 -1-ок -амин ствии д или2,тил; йти пр ение в каных вешеств. ия спин-ме- осфорамидов чес кт ер триэтиламрастворителя,ина,напполуатиле особ ных в сред ример хл зработка спосоленимидов спин- кислоты,что дихлорангидислоты подвер 1 Ъ П - 0 илиторые могутстве физиолоИзвестен сных произвошей формуль нов, И. А. Нуретдинов и Н. Г. Капитанова что тиофосфородействию с атоснования с вием образуюшьным радикало аминопипериди5-тетраметилсилом в прису яйся в том т взаим в присутствии имодейст одукта со стабил,6-тетраметилсилом или 2,2,5 опирролидин-ок основания, напр е органического смеси бензол -. меченой уретанфосфорно Это достигается тем рид изопианатфосфорнойтиламина в 50 мл смеси бенэол - эфиро(1:1) при 10-15 С, выдерживают 3 чпри комнатной температуре, отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (0,49 г,89,1%), растворитель упаривают и перекристаллизовывают остаток иэ смесибенэол - афир (2:1), получая 0,567 г(О, 003 моль) дихлорангидрида иэоцианатфосвюрной кислоты в 5 мл эфира при10 С добавляют раствор 0,516 г-оксипиперидин-оксила в 10 мл афира.Полученный раствор добавляют по каплям к раствору 0,426 г (0,006 моль)2,2-диметилэтиленимина и 0,606 г(0,006 моль) триэтиламина в 50 млоабсолютного бенэола при 0 С, выдерживают 1 ч при комнатной температуре ио2 ч при"25-35 С, отфильтровываютгидрохлорид триэтиламина (0,705 г,85,5%), растворитель упаримют, перекристаллиэовымют остаток иэ минимального количества эфира и получают 0,85 ггают взаимодействию со стабильным радикалом обшей формулыСн, Си,СН 2- С но сн - он н - оГ СНг - С 1иСБ И где й - имеет укааанное аначенне, в среде органического растворителя при 5-10 С с последующей обработкой полуо ченной реакционной смеси этиленимином в присутствии третичного амина при 5- 35 С.Строение полученных соединений доказано методами ИК- и Уф-спектроскопии,В ИК-спектрах всех полученных веществ имеются полосы поглощения 17 10 1720 (карбонил), 1230 1250-Р(ОЦ, 1270 и 3060 см(атилениминная группа).В Уф-спектрах имеется поглощение смаксимумом в области 244 нм(Рд Я 3,31), характерное для иминоксильной группы.П р и м е р 1.К 0,32 г(0,002 моль) дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл афира добавляют раствор36 0,344 г (0,002 моль) 2,2,6,6-тетраметил-оксипиперидин-оксила в 10 мло бензола при"5 С, Полученную смесь добавляют по каплям к 0,172 г (0,004 моль) этнленимнна н 0,404 г (0,004 моль)35 триатиламина в 50 мл смеси бенэол/ о эфир 1:1) при 5-10 С, После перемешивания в течение 2 ч при 25-34 С отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина40 (0,45 г, 82,9%), растворитель упаривают и перекристаллиэовывают остаток из афира) получая 0,35 г (64,1%) диатиленимида 2,2,6,6-тетраметил-оксил-пиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл. ф ормула изобретения 118-119 С.)45Найдено,%: Р 8,91; 8,98; И 16,04; Способ получения диатиленимидов 16,26. спин-меченой уретанфосфорной кислоты Сц 1 ЩОоР . обшей формулы Вычислено,%; Р 8,98; Я 16,237. П р и м е р 2. К 0,32 г (0,002 моль) дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл бенэола при 10 С добавляют 0,4 г (0,002 моль) 2,2,6,6-тетра- метилоксиатилпиперидин-оксила в 10551 мл бензола. Полученную смесь добав- - водород или метил ляют по каплям при перемешимнии к а - 0 или 2, растворУ 0,172 г (0,004 моль) этиле- э а к л ю ч а ю ш и й с Я в том, что нимина и 0,404 г (0,004 моль) триа дихлорангидрид изоцианатфосфорной кис618944 Составитель М. КрасновскаяТекред Н. Бабурка Корректор Л, Василина Редактор Л. Письман Заказ 1116/60 Тираж 512 ПодписноеЦППИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская набд, 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лоты подвергают взаимодействию со стабильным радикалом обшей формулы 3 3 Г ие (би)п - н м- О СНг - С ь Цьгде б имеет укаэанное значение,в среде органического растворите пи прио5-10 С с последующей обработкой полученной реакционной смеси этиленимнном 5 в присутствии третичного амина при 535 С. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе10 1. Авторское свидетельство % 322060,кл. С 07 Р 9/22, 1970.