Способ получения 1-метилциклогексена

"ОтСОЮЗДДЯ 4 Н."Х Й О П И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Респубпик(5) М, Кл,С 07 С 13/20 С 07 С 5/24 7/23-04 Приоритет -Гоораарвтввяиый иомитвтСоввта Ыиниотров СССРио. Аннам ивобрвтвнийи отнрытий 53) У 504 78 Бюллетеньвания описания 03.04.7 43) Опубликовано45) Дата опублнк 547.592,2) Заявите рдена Трудового Красного Знамени инстроцессов им.акад. Ю.Г. Мамедалиева еФтехимически ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕН 4) Цель достигается собом получения 1-ме заключающимся в том,и/или 4-метилциклоге изомериэации при пов туре в присутствии в затора лриродного це ландита - клиноптило Предпочтительно и при 200-300 С. Природны лита в само варительной ваться в ка получении 1 ризацией 3 тилциклогек Эмпириче цеолита сход лолитом (К,М и он входит держание осн лического це ное составля ций 2 - 2,5,2-3.к способам углеводо- илциклогек 1 редлагае тилциклог что 3-ме ксен подв ышенной ткачестве олита гру лита,мым споексена,ергают емпера- каталиппы гейв одР дл е алов .Известен способ получения 1-метилциклогексена иэомеризацией монохлорметилциклогексана в присутствии хлористого алюминия при 30 - 60 С с последующим дегидрохлорированием полученного 1-метил 1-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочипри 90-100 ОС.Технология способа сложна.Известен также способ получения1-метилциклогексена и ем иэомериэации метилциклогексеноТак, например, при изомеризации4-метилциклогекс:ена при 250 ОС на окиси алюминия, обработанной высокодисперсным натрием, получают смесь изомеров 1,3- и 4-метилциклогексена.При этом используют дорогостоящуюкаталитическую систему.Цель изобретения - удешевление процесса,роцес роводить ут в,входят 12,2; ГЕ О 0,5 В состав этогоцеоливес.Ъ) : 80 65,9; А 1 в ,01 р ТтО 0,09 рГЕО 0,18 Изобретение относитсяполучения циклоолефиновыхродов, в частности 1- метсена.1- Метилциклогексен яным продуктом в процессестабилизато ов я полим е цеолиты типа клиноптилостоятельном виде без пред.активации могут испольэочестве катализатора приметилциклогексена изомеметилциклогексена и 4-месена или их смеси,ский состав природногоен по составу с клиноптилой)цса-Ме 5 т о 03 20 Н оО,в группу гейландитаСоовного компонента кристалолита 70-80, а остальют,и: кварц 14-16, кальбиотит 2-2,5 .и прочиеСаО 4,05 у ХаО 2,55; КО 1,18 у ВО(ф б,й; Н 0 5,25; СО 1,0.Реакция изомеризацин 3-метил- и/или 4-метилциклогексенов проводится в проточной системе непрерывным способом с пропусканием исходного циклена через слой катализатора. Реактором процесса служит стеклянная трубка марки 1 Пирекс с внутренним диаметром 18-20 мм, куда помещается 40-50 мл катализатора 10 клиноптилолита в виде гранул размером 2-3 мм беэ предварительной обработки,Реактор после заполнения катализа. тором помещается в электрическую печь, температура которой регулируется латром.Исходный метилциклогексен подается в реактор с помощью капельной бюретки типа Баландина, а изомеризат собирается в змеевиковую ловушку, охлаждаемую смесью льда с солью, Изомеризат анализируется методом ГЖХ.В предлагаемом способе получения 1-метилциклогексена изомеризацией 3-метил- и/или 4-метилциклогексена вы выбраны условия, при которых по возможности . сключена скелетная изомеризация с образованием диметилциклопентенов., Оптимальными условиями процесса являются температура 200-300 С и объем" ная скорость подачи сырья 0,5-1,0 час"1 ЗО1-Метилциклогексен легко и с высокой степенью чистоты выделяется из изомеризата четкой ректификацией (температура кипения 4- метил и 3-метилциклогексенов 102-104 фС, а 1-метилцик логексена 112-113 С).Рециркуляцией головной фракции(100-109 фС) достигается полное превращение 3- метил и/или 4-метилциклогек" сенов в 1-метялциклогексен. . 40П р и м е р 1, Взято в реакцию.16,0 г (20 мл) З-метилциклогексена, катализатор - клиноптилолит.Условия проведения опыта: температура 200 С, объемная скорость подачи " 45 сырья 0,5 час;Получено 15,8 г (98,7) иэомеризата состава, вес.:3-Метилциклогексен 76,04-Метилциклогексен 12,0501-Метилциклогексен 12,0П.р и м е р 2. Взято в реакцию 16 г (20 мл) 3-метилциклогексена и 40 мл катализатора - клиноптилолита.Условия проведения опыта: температура 300 С, объемная скорость подачи циклена 0,5 час 1; продолжительность опыта 1,0 час. Получено 15,4 г (95,9) иэомеризата состава, вес.:Диметилциклопентены 10,63-Метил- и 4-метилциклогексены 52,01-Метилциклогексен 37,4 Полученный при этом изомеризат имеет следующий состав, вес,: смесь 3-метил- и 4-метилциклогексена 59,4,1- метилциклогексена 40,6.Иэ приведенных примеров видно, что согласно предлагаемому способу степень однократной иэомеризации других изомеров метилциклогексена в 1-метилциклогексен составляет 25 - 40 в зависимости от условий реакции.Рециркуляцией фракции 100-109 фС изомеризата достигается полное превП р и м е р 3. Взято в реакцию 16 гкатализатора - природного цеолита-клиноптилолита.Условия проведения опыта: температура 250 фС, объемная скорость подачи сырья 0,5. час 1; продолжительность опыта 1 час. Получено 15,3 г (95,8) изомеризата состава, вес. :смесь 3-метил- и 4-метилциклогексенов 73,8; 1-метилциклогексен 26,2,П р и м е р 4. Взято в реакцию 16 г (20 мл) 4 метилциклогексена и 40 мл катализатора - клиноптилолита.Условия проведения опыта: температура 300 С," объемная скорость подачиЮсырья 0,5 час 1; продолжительность опыта 1 час.Получено 15,1 г (94,2) изомеризата состава, вес. : смесь 3-метил- и 4-метилциклогексенов 60,6; 1-метилцик логексен,39,4. П р и м е р 5. Взято в реакцию 16 г (20 мл) смеси, состоящей из 50 3-метилциклогексена и 50 4-метилциклогексена, и 40 мл катализатора - клиноптилолита.Услбвия проведения опыта: температура 300 С; объемная скорость подачи сырья 0,5 час"1; продолжительность опыта 1 час.Получено 15,3 г (95,6)иэомеризата состава, вес.:4-Метилциклогексен 40,03-Метилциклогексен 25,01-Метилциклогексен 35,0.П р и м е р б. 120 г иэомеризата, полученного из 4-метилциклогексена в условиях примера .,4, подвергают четкой двухкратной ректификации и разделяют .на две фракции:н к = 1090 и П- = 109 - 112 С.П фракция имеет в= 1,4508; Ы = 0,8310; МК 1 = 31,8 (для 1-метилцйклогексена Ййв=31,8).Исходный 4-метилциклогексен имеет т;кип101-103 фС; ю В = 1,4460; с( =0,8128. Содержание 1-метилциклогексена вовторой фракции 95,6, что соответствует 80 от потенциального содержания его в изомеризате.1 фракцию вновь подвергают изомеризации на природном цеолите (местоф рождения Азербайджан) - клиноптилолите в условиях, указанных в примере 4, Формула изобретения Составитель Н. ГлебоваРедактор Е. Корина Техред А,Богдан, Корректор,Н. ЯцемнрскаЯ Заказ 17 б 1/20 Тираж 559Подписное ВИИИПИ Грсударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,. Ж, Раушская наб., д. 4/5Фипиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ращение исходных изомеров метилциклогексена в 1-метилциклогексен. 1. Способ получения 1-метилциклогексена путем изомеризации 3-метили/или 4-метилциклогексена в присутствии катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что с целью удешевления процесса, в качестве катализатора используют природный цеолит группыгейландита- клиноптилолита. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юц и й с ятем, что процесс осуществляют при 200-300 ф.