Способ получения органохлорсилилэтанов

(51) М. Кл,С 07 Е 7/1 исоединением заявкиудлрствекаиа еометет вета Меаетрае СССР ео делам азебретееЯи аткрытаа) Дата опубликован писания 13.03.7(72) Авторы изобретения А. Андрианов, Г.К.-И. Магомедов, О.В. Школьник, В,Г, Сыркин,А. Камарицкий, Л. В. Морозова, Б. А. Измайлов и В. Н. Калинин 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРСИЛИЛЭТАН тносится к областиний и касается улучганохлорсилилзтанов Настоящее изобретение кремнийорганических соедине щенного способа получения о бщей формулыВ 3 31 СНг СИг 81 В где В - одинаковые или хлор, которые находят приме кремнийорганических полимерИзвестен способ получения этапов реак пней Гидросилнли гидридхлорсиланами в присут типа или бензоила 1. алкил, арнл,и синтезе нохлорсищ винилсилановперекисей аце. вания ствии особ получения органохлор гидросилилирования винилрсиланами в присутствиидной кислоты 2.но технической сущностиу является способ полу. рОтанов формулы (,1) путемпланов с винилсиланамие катализатора карбонилариопической системы, адикобальта при 0 - 80 С 3 вмеим О)25 Известен также спсилилэтанов реакциейхлорсиланов гидридхлоплатинохлористоводороНаиболее близкимк описываемому способчения органохлорсилилэвзаимодействия гидридсприсутствии в качествталла Ч 11 группы Пеенно октакарбонила К недостаткам этого способа следует отнестииспользование токсичного октакарбонила дикобальта, что ухудшает условия труда.Целью изобретения является устранение указанного недостатка, а именно, улучшение условийтрудаЭто достигается тем, что гидросилан подвер.гают взаимодействию с винилсиланом в присутствин в качестве катализатора карбонила металлаЧ 111 группы Периодической системы, а именно,карбонила родня или иридия, взятого в количестве0,01 - 0,1% от веса реагентов при повышенной тем.пературе, желательно при 30 - 50 С,Применение указанных соединений является отличительным признаком описываемого способа.П р и м е р . Получение 1 триметилсилил- -2. этилдихлорснлилэтана.Из 28,07 г (0,3 м) этилдихлорсилана, 30,0 г (0,3 м) винилтриметилсилана и 0,058 г (0,1 % от веса реагентов) ВЬ,АСС 9 после нагревания в течение 1 час прн 35 - 40 С получают 58,0 г смеси.Выделяют 56,84 г (98%) целевого продукта (бесцветная жидкость с т.кип. 190 - 192 С, го(Мол.в, по данным масс спектра 229)С 7 Н 882 С 2Вычислено%: С 37,21; Н 7,12; 8 24,35;С 1 36,43, (Мол.в. 229). бИК спектр (жидкая пленка) см : 2950 с,2900; 1400, 1250 с, 1150 с, 870 с, 780 с, 700 с, 630 сл,540 с, 470 с, 420 с,П р и м е р 2, Получение 1.триметилсилил.(Мол,в. по данным масс. спектра 215). 45СбН 1882 02Вычислено,%: С 33,49; Н 7,44; Б 26,04;С 33,02. (Мол,в, 215,3),ИК спектр (жидкая пленка) см : 2950 с,2900, 1400, 1250 с, 1150 с, 870 с, 780 с, 700 с, 630 сл, 50540 с, 470, 420 с.П р и м е р 5, Получение 1-триметилсилил 2-метилдихлорсилилэтанаАналогично примеру 1 из 34,5 г (0,3 м) метилдихлорсилана, 30,0 г (0,3 м) винилтриметилсила. 56нол и 0,0064 г (0,01%) от веса реагентов Я 4 (СО)12после нагревания в течение 1 час при 35 - 40 Сполучают 65 г смеси. Выделяют 61,75 г (95%)целевого продукта (бесцветная жидкость с т.кип.180 - 183 С п 2, = 1,4435)60 Найдено,%; С 33,7; Н 7,9; 8 26,4; О 33,1.(Мол,в. по данным масс спектра 298).СоН 882 С 1 зВычислено,%; С 40,25; Н 3,81; 8 14,08,0 35,78, (Мол.в. 297,98).ИК-спектр (жидкая пленка) см : 2950 с,2900, 1400, 1250 с, 1150 с, 870 с, 780 с, 700 с, 630 сл,540 с, 470 с, 420 с,П р и м е р 9. Получение 1-метилдихлорсилил-метилфенилхлорсилилэтанаАналогично примеру 1 иэ 34,5 г (0,3 м) ме. тилдихлорсилана, 54,7 г (0,3 м) винилметилфенилхлорсилана и 0,0089 г (0,01% от веса реагентов ) Я 4(СО) после нагревания в течение 1 час(Мол.в. по данным масс спектра 270).СБН 1 гвг СяВычислено,%: С 22,2; Н 4,45; 8 20,7;С 52,6 (Мол.в, 270,3).П р и м.е р 12. Получение 1,2-бис(метилдихлорсилил) -этапаАналогично примеру 1 из 42,35 г (0,3 м)винилметилдихлорсилана, 34,5 г (0,3.м) метилдихлорсилана и 0,077 г (0,1% от веса реагентов)ВЬя(СО), г после выдержки в течение 1 час при35 - 40 С получают 76,8 г смеси, Вьщеляют 74,5 г(Мол.в, по данным масспектра 297),СгНяЯгСяВычислено,%: С 8,08; Н 1,35; 8 18,91;С 71,7, (Мол,в. 297).Формула изобретения1, Способ получения органохлорсилнлзтановобщей формулы"з 8 СНг-СНг 31 Взгде В - одинаковые или разные алкнл, арнлхлор,,дутемвзаимодействия гидридснланов с виннлсиланами в присутствии в качестве катализа.тора карбонила металла Ч группы Периодическойсистемы при повышенной температуре, о т л нч а ю щ и й с я тем, что, с цельв упучшейия условий труда, в качестве карбонипа металла чгруппы Периодической системы используют карбоннл родня нлн иридия, взятый в количестве 0,010,1% от веса реагентов,2. Способ по п.1, о т л и ч а в щ и й с ятем, что процесс ведут при температуре 30-50 С,Источники информации, принятые во внима.нне при экспертизе:1, . Ав. СЬев, Зос 1955, 20, с 250,2. ЖОХ, 1960, 30, с 838,3, Патент США е 3271362, кл, 260-46,5, 1966,