Способ получения органохлорсиланов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соцнвпнстнчесннх Республик(45) Дата опубликования описания 13.03.78 г(51) М. Кл,С 07 Р 7/4 Госудорстоекомй кометет Совете Мкнкстроо СССа ео делам кзаоретеекй я открытей(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ 1 О Изобретен 1 ее относится к области кремнийорганических соединений и касается улучшенногоспособа получения органохлорсиланов общейформулы:йЮ5СН- СИ- ИИр- 1 1 Тй. Кгде й - водород или иитрогруппа,й - водород, метил или фенил,ий - водород или фенил,итй - хлор или метил,которые находят применение при синтезе кремнийорганических .полимеров,Известен способ получения органохлорсиланов 15с фенилалкильными группами путем взаимодействиястирола с пщридсиланами в присутствии в качестве катализатора Рт/С 1) или платииохлористоводородной киатоты 2),К недостаткам этих способов следует отнести 20необходимость работы при повышенной температуре 130-200 С и повышенном давлении. Выход целевых продуктов достигнет 25 - 60%.Наиболее близким по технической сущностик описываемому способу является способ получе. 25 ния органохлорсиланов формулы ( 1 ) путем взаимо. действия соответствующих гндридснланов со стиролом нли его соответствующим производным в при. сутствии в качестве катализатора карбонила металла Н 111 группы Периоднчес 1 сой сис.емы, а именно, октакарбонила дикобальта прн 0 - 80 С 3). К недостаткам этого способа следует отнести исполь. эование токсичности октакарбонила днкобальта, что ухудшает условия труда.Целью изобретения является устранение ука. занного недостатка, т.е. улучшение условий труда.Это достигается тем, что соответствующий гндридснлан подвергают взаимодействию со стиролом или его соответствующим производным в при. сутствии в качестве катализатора карбоиила ме. талла Н 111 группы Периодической системы, а имен но, карбонила родня нлн иридия, взятого в количестве 0,01-0,1% от веса реагентов при повышен. ной температуре, желательно при 30 - 50 С.Применение укаэанных соединений является отличительным признаком описываемого спп оба.П р и м е р 1. Получение 1.феиилэрих,сил ил этакаВ трехгорлую колбу, снабженную мешачкой и обратным холодильником, загружают 13,6 г (0,1 м)(0,14 от веса реагентов) ВЬ 4 (СО) Смесь нагревают при перемегциванни в течениечас при 30 о35 С, затем охлаждают и перегоняю в токе окисиуглерода, Из 24 г смеси выделяют 21,85 г (98%) 5целевого продукта (жидкость с т.кип, 69 - 71 Спри 2 мм и" = 1,585),Найдено, %; С 41,0; Н 3,9; Я) 11,02; С 44,1,(0,1 м) стиоола и 0,0024 г (0,01% от веса реаген. 15тов) ВЬ 4 (СО)1 после нагревания в течение 1 часпри 30 - 35 С получают 24 г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяют22,7 г (95%) 1-фенил.2-трихлорсилилэтана (жид.кость с т.кип. 69 - 71 С примм, п 1,5185), 20Найдено, %: С 40,8; Н 3,78; Я 11,3;С 44,2, (Мол.в. по данным масс-спектра 239),СаН 9 ЯС),Вычислено, %: С 40,21; Н 3,79; Я 117;С 44,4. (Мол. в. 239,7). 25П р и м е р 3. Аналогично описанному в при.мереиз 13,6 г (0,1 м) трихлорсилана, 10,4 г(Мол,в. 239,7),Все образцы 1-фенил. 2. трихлорсилил- этапа изпримеров- 3 имеют одинаковый элементный ана. 40лиз и полностью идентичный ИК - спектр. ИК - спектр1-фенил-трихлорсилилэтана снят на прибореЦВ - 10 с призмами КВг, йаС), ЫЕ, условия сьем.ки - жидкая пленка (и в см ), сокращенныеобозначения - с - сильная, сл, - слабая, без ин. 45декса - полоса средней интенсивности 2960 с, 2900,. 1400, 1 245, 1050, 700 с.П р и м е р 4, Получение 1-фенил-метил. трихлорснлил этакаАналогично примеру 1 из 13,65 г (0,1 м)трихлорсилана 11,8 г (0,1 м) а.метилстирола и0025 г (0,1% от веса реагентов) В 64(СО), посленагревания в течение 1 час при ЗО - 35 С получают25,5 г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяют 25,24 г (99%) целевогопродукта (жидкость с т,кип. 80 - 83 С при 2 мм,п = 1,5142).Найдено, %: С 42,9; Н 4,7; Я 10,9; С 41,7.(Мол.в, по данным масс-спектра 253).С,Н ЯС)зВычислено, %:.С 42,7; Н 4,37; Я) 11,0;С 42,2 (Мол.в. 253,7),ИК - спектр (жидкая пленка), см ; 2960 с,2900, 1400, 1250, 050, 700 с,П р и м е р 6. Получение 1,1.дифенил.ме.тилдихлорсилилэтанаАналогично примеру 1 из 11,65 г (0,1 м) ме.тйлдихлорсилана, 15,62 г (0,1 м) 1,1-дифенилэти.лена и 0,027 г (0,1% от веса реагентов) ВЬ 4(СО)1 гпосле нагревания в течение 1 час при 35 - 40 Сполучают 27,3 смеси. После проведения описанныхв примере 1 операций выделяют 26,75 г (98%)целевого продукта (жидкость с т,кип, 133 - 135 Спри 2 мм, ог = 1,5665)Найдено, %: С 61,7; Н 5,67; Я 9,1; С 23,259890 Гоставитель О, МинаеваТсхред А Богдан Корректор Л. Нсбола Редактор Т, Волкова Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ГГГР но делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж - 35, Раушская наб.,д.4/5Заказ 1338/9 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проскзнзя, 4 5нагревания в течение 1 час при 30-40 Сцолулаю 127,3 г смеси, После проведения описанных в приме.ре 1 операций выделиот 26,75 г (98%) целевогопродукта (жидкость с т.кип. 150-15 С цри 2 мм,п" = 1,5650),Найдено, Я: С 61,2; Н 5,2; 8 9,6; ( ,8(Моп,в, цо данным масс спектра 295),С а Н 168)СгВычиспецо, %:С 61,2: Н 5,44; 8 9,5; О 3,.2.метилдихлорсилилзтанаАналогично примеру 1 из 11,67 г (0,1 м)5метилдихлорсилана, 15,6 г (0,1 м) стильбена и0,0027 г (0,01% от веса реагентов) Я)з 4 (СО)ъопосле нагревания в течениечас при 30-40 С получают 27,3 г смеси. После проведения описанныхв примере 1 операций выделяют 26,2 (96%) целе. 20вого продукта (жидкость с т.кип. 150 - 152 С при2 мм, п = 1,5650).Найдено, %: С 61,2; Н 5,2; 8 9,6; С 22,8-2-мети)ЬхлорсилилэтанаАналогично примеру 1 из 11,67 г (0,1 м) ме.тилдихлорсилана, 14,9 г (0,1 м) м-нитростиролаи 0,027 г (0,1% от веса реагентов) Я)з 4 (СО),1после нагревания в течение 1 час при 30-40 С получают 26,6 г смеси, После проведения описанныхв примере 1 операций выделяют 26,1 г (99%) целевого продукта (жидкость с т.кип. 149-150 С при2 мм, п = 1,5415),Найдено, %: С 40,75; Н 4,3; 8 10,3, С 26,2; 4 Вй 5,3 (Мол.в. по данным масс. спектра 264),СдН 1 СэйОэ 8Вычислено, %: С 40,9; Н 4,17; 8 10,64;С 26,88; И 5,3 (Мол.в, 264,3).ИК - спектр (жидкая пленка) см : 2960 с, 451545, 1400, 1362 с, 1240 с, 1050, 700 с,П р и м е р 11, Получение 1.м-нитрофенилметилдихлорсилилэтана Лцалогпч: о црпмерупз.67 г )О, и)меилдихлорси. а.и,),9 г (Э, м) м-пцростиролаи 0,0027 г (0,01 от веса реагентов) Я)з 4 (СО) г зпосле нагревания в зеленце 1 час при 30-40 С цо.пучают 6,6 г смеси, После проведения описанш,ав примере 1 операций выделяют 25, г (95 с) це.левого продукта (жилкооп с т.кип. 49-50 Спри мм. п = 1,545),Найдено, %: С 40,75; Н 4,3; 8 10,3; С 6.:М 5,3. (Моп.в. цо данным масс-спектра 264).Вычислено, %; С 40,9; Н 4,7; 8 10,64;О 6,88; М 5,3, (Моп.в. 64,3).ИК-спектр (жидкая пленка) см : 960 с,545, 1400, 136 с, 140 с, 1050, 700 с. Формула изобретения 1. Способ получения органохпорсиланов обшейформулыБ.лСН - СН - 5 тС 1 ХХ Х,где Я - водород ипи нитрогруппа,Я - водород, метил ипи фецип,Я - водород или фецил,ьчЯ - хлор или метил,путем взаимодействия соответствующего гидридси.пана со стиролом ипи его соответствующим произ.водным в присутствии в качестве катализатора кар.бонипа металла Ч) группы Периодической системыпри повышенной температуре, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью улучшения условий труда,в качестве карбонила метачлаЮ) группы Периодической системы используют карбонил родня ипииридия, взятый в количестве 0,01 - 0,1% от весареагентов.2. Способ по п.1, о т и и ч а ю ш и й с ятем, что процесс ведут при температуре 30 - 50 С.Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. 3, Апз, С)зепз, 8 ос 1957, 79, с,974.2, Патент Великобритании )эс 870635, кп, С 3 8,1961,3. Патент США У 3271362, кл, 250 - 46.5,1966,