Способ получения полиолефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик) М. Кл.С 08 т. ением заявки Эй ое) Прнорите Гвврарвтввввый ввввтвтвеввта Мввввтрвв СОВРвв,деваю ввверетевввв втврытвв 43) Опубликовано 05.03,78. Бюллетен 678,742, (088.8 5) Да опубликования описания 16.0278 Е,В, Кузнецов,В,В. Америк, ДН.П. Софьина и,А, Григорьев,В, Иванюков,И, Якобсон ико-технологичес имени С,М, Киров й институт 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИН реакопяти 2) АвторыНЗОбрЕтЕНня Г. С, БикушевЗ.В. Архипов В.Ф. Петрова 1) Заявитель казанский х 1Изобретение относится к способу получения полиолефинов на катализаторах Циглера-Натта.Известен способ получения полиоле. финов полимеризацией са. -олефинов в среде моиомера или углеводородного . растворителя в присутствии катализа тора,.состоящего иэ переходного металла )М -( групп Периодической системы и алюминийорганического соединения, с применением водорода в качестве регулятора молекулярного веса 1;Введение в систему водорода (10 об.в)снижает характеристическую вязкостьЦ,а поЛиэтилена до 3,96 (декалин, тя1359 С), .но нри этом отмечается резкоеснижение активности катализатора,выход полимера 30,0 - 35,3.Ыель изобретения - повышение выхода полимера с регулируемой характеристической .вязкостью,.сЭта цель достигается применениемв качестве регулятора молекулярноговеса смеси ди- и трииэопропилфосфи"тов, В отттимальных условиях активность )аталиэатора сопоставима с актетвностью бинарной систеьаю, а в отдельных случаях выше ее.Способ позволяет получать полиолеФыны с регулируемыми вязкостными свойствами без трудоемкой и длительной стадии отмывки полимера от остатков катализатора, Предусмотрено проведение реакции без водорода как регулятора молекулярного веса полимера или при таких его концентрациях, при которых исключается ингибирующее воздействие водородаНаличие в полимере остатков катали затора в контакте с фосфитами (ФОС), которые являются активными агентамисинергистами при стабилизации полнолефинов, способствует получению полимера, менее склонного к термо- и светодеструкции, н с повышенной цвето- стойкостью, по сравнению с этими показателями полиолефина, полученногоизвестными способами.Смесь ди- и триизопропилфосфнтоввводят в продукт реакции триэтилалю,миния с четыреххлористым титаномпри 20 С, А/Т = 10:1 и ФОС/ТСР= а 0,1-1,0. При необходимости в реакциювводят до 5 об.ъ водорода (на мономер).П р и м е р 1. В стеклянныйтор емкостью 750 мл при -10 С вв0,08 ммоль ТСВВ и 0,9 ммоль трэтилалюмнния, Олесь нагревают доо50 С и последовательно прибавляют0,05 ммоль триизопропилфосфита, со596598 Таблица 1 Фосфорорганический регулятор молекулярного веса полиэтиле- на Выход полимера,г Концентрация водорода по эти-лену, об.Ъ ФОС/Т ( С 1,моль Характеристическая вязКОСТЬ ПОЛИМЕРа (135 С,декалин),дл/г Температураплавления,о егулятор Не растворяется 37 8,75 12 13,9,5 0,7 12 5,21 6,6 4,6,63 44,0 31 НР(О-С Н 29 29,5 5,3 128 4,60 18,87 держащего, кроме того, 24,2 вес.Ъ динзопропилфосфита (заранее приготовленную смесь) 450 мл бензина. Затем барботируют этилен в течение 2 ч при 50 С, Катализатор разлагают этиловым спиртом, полимер фильтруют и сушат.Выход .полиэтилена, 47,9 г,т.пл, 125 сС (по ДТА), (,) 4,28 дл/г ,(декалнн, 135 С). 10П р и м е р .2. Опыт проводят, как,указано в примере 1, но дополнительнобарботируют 5 об,В водорода (по этилену). Выход полиэтилена 51,0 г,т,пл. 125 сС,408 дл/г,П р и м е р 3. В отличие от при" меров 1 и 2 полимеризацию проводят в конденсированной пропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена 70-80 при температуре 70 С.20В предварительно отвакуумированный реактор. последовательно загружают 0,0015 ммоль треххлористого титана, 0,004 ммоль. диэтилалюминийхлорида и 0,00029 моль 24-ного раствора диизопропилфосфита в. триизопропилфосфите. Далее в реактор подают 320 г пропанпропиленовой фракции (80), давление повышают до 30 атм (70 С) и полимеризуют пропилеи в течение 2 ч, Непрореагировавший катализатор разлагают изопропиловым спиртом. Полученный полимер сушат в вакуум-шкафу при 80 С в течение 4 ч.Выход полипропилена 268 г/г Т(С 6 Р, 13 4,6 дл/г (декалнн, 135 ф С). Полипропилен, синтезированный в отсутствии регулятора, имеет ( 1 1 8,7 дл/г.В. табл. 1 приведены условия полимеризации этилена в присутствии триэтилалюминия, четыреххлористого титана и смеси изопропилфосфитов и полученные результаты.В табл. 2 приведены условия полимеризации пропилена на каталитической системе Т СС + (СН .) АРСО, модифицированной смесью йзопропилфосфитов, и полученные результаты.кий регулятор олекулярного еса полиэтиле- на 5,22 4,6) 0,3 Смесь изопропилфосфитов (содержание диизопропнлфосфита 24,2 вес,%),5 25 3,16 6,24 Т ица ФОС/Т СГмоль Концентра ция водорода по пропилену об.Ъ теристия Вязкост ера (135 ин), дл/г ар ес ол ек ыход поимера.275 280 270 Беэ регулято " з 1)з ОНР (О(С Н ) О,О,Смесь изопропилфосфитов (содер.жание дииэопропилфосфита 24,2 вес,рмула и етен ного веса, о т л и ч а ю щ ы йтем, что, с целью повышения вылимера,с регулируемой характеркой вязкостью, в качестве регулмолекулярного веса применяют сми триизопропилфосфитов.Источники инФормации, првнимание при экспертизе:1. Патент Великобритании Мкл, С 3 Р 1965,ода по- стичесятораеси ди 45 лиолеф в сре раств ра, сос ого мет еской с о соеди тора мо инятые во 1389 никова оте Ямалова урка Редактор Ь. УшаковаЗаказ 1032/28ЦНИИПИ Государствпо дел113035 Москва Подписное ров СССР Ти нного к м изобр ЖРвета Инниткрытийб, д, 4 Фили ная,Патент Ужгоро Спо мериза ра или присут из гал (М-Ч и алюми и спр об получения п ией А -олефино углеводородног твии катализат генида переход групп Периоди нийорганическо менением регул ов поли- мономеителя в ьящего лла стемы ения, екуляртавительсаед Н.ваЫь таж 641митета Стений иушская н Продолжение таблицы