Способ получения 5, 6, 7, 8-тетрагидронафтола-2

.й ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических Республик) Приоритет - (32) 28.02.7 ооударстаенный комитетСовета Мнннстроа СССРоо делам изооретеннйн открытий 31) Р 1(43) Опубликовано 15. 12,7 7 (45) Дата опубликования оп 47.655.1088,8)) Авторыизобретения ащ Волли и Тибор Кекеш Иностранное предприятиеихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт" (ВНР) Заявител(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6,7,8-ТЕТРАГИДРОНАфТОЛАретения - упрощение технолои увеличение выхода целевого овершенство 7,8-тетрагндценным .исия терапевти Цель изопроцессадукта,Поставле ая цель-нафт я тем, чтой среде достигает олв В кис диевом к гндрирование осуществляют 8-тет- идриротал иза торе, оль, процессуглерода при анн нанесенном на а ведут в спирте с о 40-100 С и давл Предлагаемый дующим образом1-3 аенииспосо омами 2-20 вляют слесмесь продуки 1,2,3,15 Изобретение относится к усванию спо(Щба получения 5,6,ронафтолакоторый являетсяходным вешеством для полученчески активных соединений,Известны способы получения 5,6,7,рагидронафтола 2 каталитическим гванием.-нафтола,Так, например известно гидрирование-нафтола в присутствии платинового каталиэатоюа,Однако при этом получаюттов 5,6,7,8-тетрагидронафтол4-тетрагидронафтол,Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения5678-тетрагидронафтола, гиарированием-нафтола на никелевом катализаторе придавлении 230 атм в кислой среде.Недостатком данного способа являетсянеобходимость проведения процесса при высоких давлениях н недостаточно высокий выход целевого продукта -80%. 1 а -нафтол вводят в нвгреваемый и охлаждаемый автоклав, смешивают с безводным или содержашим самое большее 107 о воды спиртом с 1-3 атомами углерода, предпочтительно, с метанолом, затем добавляют палладиевый катализатор нв активированном угле, при известных, условиях, содержащий также промотор, например платину, родий, или рутений и смесь подкисляют неорганической или органической кислотойнапример соляной,серной, муравьиной, уксусной,щавелевой или лимонной кислотой до р 11 1-4, предпочтительно 3,4,Автоклав затем пропуввют азотом н гидтительно при 5 атм. В начале гидрирования реакционную смесь нагевают до 40-100 Сф предпочтительно до 80 С. Реакция гидрирования начинается при 40 С. и заканчивается в зависимости от количества и качества ис попьзуемой кислоты и качества катапизатора примерно за 2-12 ч, Так как реа.кция протекает экзотермично (18-20 ккап/мопь Н), необходимо охпаждение реакционной смеси во время реакции. По окончании реак-.10 ции катализатор отфипьтровывают и регенерируют отгонкой растворителя из Фильтрата.Остаток поспе перегонки смешивают с основанием, целесообразно с 6%-ным вод ным раствором гидроокиси натрия, вплоть до замены атома водорода ароматической экси-группы количественно на натрий (рН 1 ф), Из подшелоченного раствора удаппот имеющие-, ся побочные продукты (декагидронафтоп20 и 1,2,3,4-тетрагидронафтоп) путем экстракции с помощью хлороформа, Остающуюся водную фазу подкисляют еиспотой предпочтитепьно разбавпенной серной кислотой до рН 1-4, предпочтитепьно 2, После этого 5,6,7,8-тетрагидронафтопвыдепяется в виде маспа и его экстрагируют с помощью органического растворителя, например хпоро форма, Из экстракта затем выдепяют 5,6, 7,8-тетрагидронафтоппутем отгонки раст- З 0 воритепя, Полученный продукт имеет т,пп.60 С,о т.кип. 148 С при 10 мм рт.ст. П р и м е р 1. В нагреваемый автоклав емкостью 350 мп под давпением при перемешивании загружают 30 г З-нафтола, 200 мп метанола, 6 г 10%-ного паппадиевого катапизатора на активированном угле и 2 мп ледяной уксусной кислоты. Поспе герметизации автокпав продувают азотом и 0Г создают давление водорода 5 атм. Реакционную смесь.взбалтывают под этим давопением при 80 С. Спустя 3 ч реакционная. смесь не содержит более непрореагировавщего-нафтопа, продукт реакции состоит 4 из 75% 5,67,8-тетрагидронафтопа, 37 декагидронафтопаи 22% 1,2,3,4-тетрагидронафтопа. Поспе отфипьтровывания катапизатора метанол отгоняют, остаток смешивают с 13 г гидроокиси натрия в виде 6%-ного водного раствора (216 мп) и затем нз попученной смеси (рН 10) декагидронафтопи 1,2,3,.4-тетрагидронафтопэкстрагируют 2 раза по 50 мп хлороформом. Значение рН водной фазы затем доводят доИ 2 с помощью концентрированной серной кислоты. Выдепяющийся в маслянистой форме 5,6,78-тетрагидронафтопэкстрагируют 2 раза по 50 мп хлороформом, продукт вы 60 ,депяют из экстракта путем отгонки хпороформа. Выход 521,1 г (72,0 Ж от теории),Т,пл,60 С, т.кип. 148 С (при 10 ммрт.ст. ).П р и м е р 2, В автоклав при перемешивянии под давлением загружают 30 г-нафтола, 200 мп метанола, 5 г промотированного родием 10%-ного паппадиевогокатализатора на активированном угле и2 мп ледяной уксусной кислоты, Гидрирование и выдепение продукта осуществпяютпо примеру 1, Получают 22 г 5,6,7,8-"тетрагидронафтопа(71,4% от теории), т. пп,о о60 С, т,кип. 148 С при 10 мм рт.ст.П р и м е р 3. В оборудованный магнитной мешалкой нагреваемый автоклав емкостью 4 п помешают 300 г-нафтопа,2000 мп метанопа,40 г 10%-ного паппадиевого катализатора наактивированном;угле и 20 мп ледяной уксусной кислоты.оГидрирование при 80 С и придавпении водорода 5 атм заканчивается за 8-10 ч, Выдепение продукта осуществляют по примеру1. Получают 265 г 5,6,7,8-тетрагидронафтола(86% от теории) т, пп. 60 С,от.кип. 148 С (при 10 мм рт.ст.).П р и м е р 4. В снабженный мешалкой,охпаждающей и обогреватепьной рубашкойавтокпав емкостью 1,5 м помещают 100 кгз-нафтопа, 500 и метанола, 5 кг 10%-ногопаппадиевого катапизатора на активированномугле и 6 кг педяной уксусной киспоты, Гидорирование при 80 С и давлении водорода5 атм заканчивается за 4-8 ч. Выделениепродукта осуществпяют по примеру 1. Получают 86,5 кг 5,6,7,8-тетрагидронафтопа(при 10 мм рт.ст),П р и и е р 5. В обогреваемый аппаратдпя гидрирования емкостью 250 мл помешают 15 г 3 -нафтопа, 100 мп метанопа,3 г 1070-ного папладиевого катализатора наактивированном угле и 0,6 мп концентрированной соляной киспоты, Аппарат закрывают, продувают азотом и осуществпяют гидорирование при 45 С и давлении водорода1,5. атм. Поспе 44 ч реакции реакционнаясмесь содержит 97% 5,6,7,8-тетрагидронафтопаи Зъ непрореагировавшего-нафтода, Продукт выделяют обычным способом,Выход 14,3 г (93,0% от теории),оо. т,пп. 60 С, т,кип, 148 С при 10 мм рт.ст.П р и м е р 6, В обогреваемый автокпавемкостью 350 мп при перемешивании поддавлением загружают 30 г-нафтопа,200 мп метанола, 6 г 10%-ного паппадиевого катапизатора на активированном углеи 2 мп педяной уксусной киспотыПоспегерметизации автоклав продувают азотоми создают давление водорода 20 атм, Затемвзбаптывают и одновременно повышают температуру автоклава до 80 С. При давлениио584757 Составитель Н, АнтипомРедактор Н. Потапова Техред М, Левицкая Корректор Н, Ковалева Заказ 4623/719 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ЛПП "Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 20 атм гидрирование продолжается в течение 1,25 ч. Выделение продукта осуществляют по примеру 1.Получают 23,1 г 5,6,7,8-тетрагидронафтола(75,0% от теории), т,пл. 60 С, 5от.кип. 148 С при 10 мм рт.ст.П р и м е р 7, В обогреваемый автоклав емкостью 350 мл при перемешиванииод давлением помешают 30 г ) -нафтола, 200 мл метанола, 6 г 10%-ного палладиевого ка тализатора на активиромнном угле и 2 мл ледяной уксусной кислоты. После герметизации автоклав продувают азотом и устанавливают давление водорода 5 атм. Гидрироование осуществляют при 50 С в течение 15 10 ч. Затем реакционную смесь отфильтровымют от катализатора и продукт выделяют как в примере 1, Получают,2.;Г 9 г 5,6,7, 8-тетрагидронафтола(74,8% от теории), т.пл. 60 оС, т,кип. 148 С цри 10 мм рт.ст, ЮП р и м е р 8. В описанный в примере 1 автоклав при перемешивании под давлением помещают 144 г -нафтола 200 мл этанола, 7,2 г 5%-ного паллаииевого катализатора на активированном угле и 12 мл ледя ной уксусной кислоты. Гидрирование и выделение продукта осуществляют по примеру 1, однако. время реакции составляет 16 ч. Таким образом, получают 116,2 г 5,67,8- тетрагидронафтола(78,5% от теории), т. пл, 60 С, т.кип, 148 С при 10 мм рт,оП р и м е р 9, В автоклав по примеру 4 загружают 200 кг 3 -нафтола, 500 л метанола, 10 кг 10%-ного палладиевого катализатора на активированном угле и 26 кг ледяной уксусной кислоты, Гидрироьние опри 80 С и давлении водорода 5 атм заканчивается за 6-10 ч, Продукт выделяют согласно примеру 1, Получают 166,2 кг 5,6, 78-тетрагидронафтола-," (80,9% от теории)от,пл, 60 С, т,кип, 148 С прп 10 мм рт.ст,формула изобретения 1.Способ получения 5,6, 7,8 тетрагидронафтолапутем гидрировання Р -нафтолав присутствии катализатора в кислой средепри повышенной температуре и давлении споследующим выделением целевого продукта,о т л и ч а 1 о ш и й с я тем, что, с пельюупрощения технолбгии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качествекатализатора используют палладий, нанесенlный на активированный уголь, ипроцессведут в спирте с 1-3 атомами углерода прио40-100 С и давлении 1,2-20 атм,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что используют спирт с содержанием воды не более 10 вес,%.3. Способ по и, 1, о т л и ч а ю -ш и й с я тем, что спирт берут в количестве 1-20 вес. ч. на 2 вес,ч,-нафтола.4, Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юш и й с я тем, что используют палладиевый катализатор, нанесенный на активированный уголь, промотированныи платиной,Спи родием, или рутением.5. Способ по пп, 1-3, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют катализатор,садержаций 2-10 вес,% палладия, нанесенного на активированный уголь.