Способ получения кремнийорганических полимеров

ефоцтиеы. .ивано 1 л., Союз Советскин Социапистичвских Республикс присоединением заявки М ооударстоенный ноцнт Совета Миннстров ССС оо делам нэобретеннйи открытий 23) Приоритет43) Опубликовано 05,11,7 53) УДК 678 8етень . 5) Дата опубликования описания 25.11.77 72) Авт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКГ 10 ЛИМ ЕРОВ 2 10 15 Изобретение относится к способам попучения кремний-органических полимеров,широко применяемых в технике в к -ястве связуюших дпя создания высокотермостойких неметаллических материалов,Известен способ получения креынийорганических смол гидропизом ипи согидропизомапкип (арип) хпорсипанов в среде органического растворителя с поспедуюшей попиконденсацией полученных продуктов (например,смол Ки КОи др.), Существенныминедостатками термореактивных кремнийорганических полимеров, получаемых известнымспособом, являются их низкая когезионнаяпрочность и высокая хрупкость, особенно про.являющаяся при использовании этих попимеров в. качестве связующих для неметаппических материалов, работающих длительно притемпературе 300-400 С,Предложенный способ получения кремнийорганических полимеров основан на гидропизе ипи согидропизе мономерных кремнийорганических соединений, содержащих наряду сразпичнь 1 ми обрамляющими атом кремния радикалами функциональные группы (СР, КСОО,ОЙ. и др,), способные к гидропизу. Гидропизуказанных мономеров осуществляется в органическом растворителе, в котором предварительно растворен кремнийорганический эпастомер, содержащий гидроксипьные концевыегруппы, способные реагировать с гидропизуемйми группами кремнийорганических мономеров, вступающими в гидропиз,В зависимости от функционапьности и эпастичности конечной смолы количество эпастомера может колебаться от 15 до 50%.Мопекупярный вес используемого эпастомера 3000-100000.Полученные предложенным способом кремнийоргайические полимеры могут быть испопьзованы в качестве связующих дпя различных неметалпических материалов, работаюших длительно при температуре 300-400 оС,сохраняюших механическую прочность и имеющих достаточно высокую эпастичность (см.таблицу),П р и м е р 1. В реакционную колбу,снабженную мешапкой, капепьной воронкой схпоркапьциевой трубкой и термометром, загружают 102 г 30%-ного раствора в толуВ реакционную смесь добавляют по каплям апкип (арил) - хлорсинал, 211 г фенил-трихлорсилана и 191 г метилфенипдихлорсилана, разбавленных топуопом при температуре 35-45 С. Продолжительность ввода смеси 2-2,5 час, Отделившийся водный слой сливают, а продукты согидролиза промывают до нейтральной реакции водой, затем реакционную смесь постепенно нагревают, повышая температуру от 25 до 200 С, в процессеонагрева оггоняют растворитель. Конец реакции определяют по скорости желирования (15-20 мин на попцмеризационной плите до стадии "В" при температуре 200 оС),Г р и м е р 2, Втакуюжереакционную колбу, как в примере 1, загружают 24,38 г 20 100%-ного раствора в топуопе полилетипфенцисцлоксанового эпастомера, 776 мп воды ц 520 г топуола, В реакционную смесь из канепьной воронки добавляют по каплям смесь хпорииов в тонуоне (520 г): 105,7 г фенин-трнхнорсилана, 95,5 г мотнпфенцпдихпорсипнна и 57,5 г метипдихлорсцпана при температуре 15-25 С в течение 3 час, Отделившийся водный спой сливают, а органический нромывнюг водой иэ ней гриньной реакции, ЗО . затем реакционную массу постепенно нагревают от 20 ио 200 С, в процессе нагрева 55 0 прозрачнаябпестяшаято же рещины К Смола попримеру 1Смола по же з из енени о же 50 5 имеру 2 Пол илдиметилсилоксановая смола полученная согидрозило фенилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана,ф Попифенилметилсипоксано мола, полученная согидоолизом салана и цимегипиихпорсипана М Просм р пленки пупу с пятикратным увеличением,олв подиметипфенилсипоксанового эластомера и 350 мл воды,нилтрихлорсипана, метипфенилд отгоняют растворитель. Конец реакции определяют как в примере 1,П р и м е р 3, В четырехгорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают смесь 282 г фенилтриацетоксисипана, 238 г метилфениптриацетоксисипана,200 г топуола, 102 г 30%-ного растворав топуопе эпастомера и 3 капли концентрированной серной кислоты, Затем при темпег оратуре 50 С по каплям прибавляют 90 млводы и перемешивают смесь в течение 1,5 часпри 90 оС, Затем, после охлаждения до 50 Св смесь вводят по каплям еше 260 мл воды,Перемещивание продолжают еще 4-5 час притемпературе 85 С. латем отделившийся водный слой сливают, а органический промывают дистиллированной водой до нейтральнойреакции. По окончании отмывки реакционнуюмассу постепенно нагревают от 20 до 200 оС,в процессе нагрева отгоняют растворитель,Конец реакции определяют как в примере 1,Г 1 р и м е р 4, Синтез проводят аналогично примеру 3 со следующими количествамиисходных веществ: 240 г фенилтриэтоксисипана, 2 10 г метил ренцлдиэтоксисипана,200 г топуопа, 102 г 30%-ного раствораэпастомера и 200 г уксусной кислоты. Общее количество воды 350 мп,Физико-механические свойства пленок подученных предложенным способом смол исмен серийных (Ки К),57928 Формула изобретения Способ получения кремнииорганическия полимеров путем гидролиза согидролиза) в среде органического растворителя мономерных кремнийорганических соединений, содержащих гидролиэуемые функциональные группы, с последующей лоликонденсацией продук 86тов гидролиэа (согидролиза), о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью улучшения фиэиксмеханических свойств при повышенных температурах, процесс гидролиэа (согидролиэа) проводят в присутствии кремнийорганического эластомера с молекулярным весом от 3000 до 100000, содержащего концевые гидроксильные группы, Составитель Т. ХорошихРедактор Т, Орловская Техреа Н. Бабурка Корректор С. ЯмаловаЗаказ 4332/27 Тираж 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4