Способ получения -хлоракриловой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Й ЛИТОВСКОМУ СЬНДИТВЛЬСТВУ(23) Приоритет Гфсударфтфееай афнфтет Ффефта Веаатрфф СССР фф лаан фзю 5 рфтфеф ф фткрытай(72) Авторы изобретены 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р -ХЛОРАККИСЛОТЫ ОЙ 2при температуре от 0 до 50 С в првсутсьовии хлоридов меди, алюминия нли хрома с выходом 52-88%3) .Этн способы получения ф -хлоракрнловой кислоты носят препарагивный характер н, хотя и имеют высокий выход целевого продукта, не могут явиться основой длн создания промышленного процесса, так как базнруютса на исходном сырье, методы получения которО- го трудоемки и многостадийны,Целью изобретения являются расширенив сырьевой базы и повышение селективзюстн образования транс-нэомера.Изобретение относится к новому способу получения р -хлоракриловой кислоты, которая находит применение как мономвр, Небольшие ее добавки резко изменяют свойства полимерных материалов, повышая нх прочность, уменьшая горючесть и улучшая термостойкос гь, .Известен способ получения р -хлоракрн ловой кислоты 48-часовым восстановлением хлоралида смесью Еп и НИ, при этом из 1 кг хлоралида удается подучить лишь 12-13 г продукта, наряду с которым образуются еще дихлоракриловая и молочная кислоты 1 . Для этого смесь ацетилена н окиси углерода в соотношении 1:(1-4) пропускают через солянокислый раствор хлорндов ртути н палладия (в мощном отношении (4-7): (1 ф 10 - 1107 в црнсутствнн окислн геля.Процесс осуществляют прн атьюсфераомодавлении н,температуре 70-90 С.В качестве окислителя целесообразно использовать хлорное железо, кислород, хнаоны, электрический ток. 5 лучения-три- водКроме того, известен способ по3-галогенакриловых кислот нэ 1,1,гапогенацетонов. Так, при действииных содовых растворов при комнаттемпературе на 1, 1,3-трихлорацетоэуется ф -хлоракряловая кислотаходом 63-74%2,Известен также каталитическийполучения цис- и -хлоракриловойиэ пропиоловой путем ее гидрохлори но н с выметодкислоты С, М. Брайловский, В. С. Шестакова, Г. Л, Лукьянова О. Н. Темкин, А. А, Хоркин и Г, М. ШуляковскийВ ОП З 1:Я,Ь 1 Х(.С.".,Х .:,Огазу сис "ме 1 зяз- ) - ;11 ор:п."з:1 оз, 3лоту 1 юлуче Зтп с 6 .з., 1; 1; - НЕЯ СКОРЗСТЬ Оспа:ЗО;ЗПЯ 1 ЗЕВС - . . ХЛ(З;нПДВО 1 О;";:;,Д.;,кат час, ( 28 3 и/и 1(Ят, 1 ас.Сии 1 е "П иот - ,-- Ь "х 1(ряк(:опс1 сЧот.84 С,Озцовп 1.1 побзч."И( ( "11 впдется вт 11 И 1 п(лор 11 д .111 ЯпП,1 й;ь.,опхпорида и хлоракрцповой кис подлы иа поз ос,;иревев(ииЙ ацетилен Госта(пист с;,6% Изб;рятепьцость по трапс-,Ь -хлорякп:1 повзйкислоте 625%.ПГ 1 тес(Геа" 1 и 7 в; ;- о 1-,.тех по непрерывной,схеме В первый аппарат1 о 11 ас(я с (сь ацеттпеиа ц Св чо у", йаппарат ПС 1 и О, Коцтактпь 1 Й раствор(пепрегз 11 вцо 1(ипкул 1 рет 1 е 1 кт; яппяоз 1 а 11, лПроцессмеж(о с ул" естПитьи в одпомаппарате по перцод 11 чес 1(ой с(еме, КислоРод и хлооистыЙ водо(од подают перцоди,чески после прекрашеция подачи ецетиленв.ги СО, Процесс по периодпческой схемепредполагает большее соде р 1 кацие хлорцогожелеза по срявнеци 1 о с цепоерывцой схемойПри эчект 1 зохимическом окпслеции про(ассведут в ецодцом пространстве элекгролизеря,куда чепрэрт 1 вцо подя 1 от исход 1 пяе оевгецты,а часть раствора выводят ня экстра(цц 1 здля выделения поодуктя, Для предотвраи 1 епиявосстановления Р(1(П) и НрП) ца катодеанодную и катодну 1 о камеры разделяют,. иоцо:-.обменной мембраной, Зффективость ецоднс= -"-го окисле 1 и 1 я повышается при введении в2+контакт 1 пяй раствор солей Б илц Га+Продукт выделяют методом непрерывнойэкстрак 11 ци. Б качестве экстратецтов можноиспользовать пера(лицы (С 5- С 9 ),хлореИ:ецы и хпорепкены.Каталитический синтез может быть осуществлен в проточном реакционном аппаратепри непрерывном вводе или выводе контактного раствора и экстрагента, После разделенния экстрагента и контактного раствора изпервого извлекают продукт известнымиметодами, е контактный раствор подаютна регенерацию (НС02 ) и возвращают в реакционный аппарат,П р и м е р 1. В безградиентный реактор проточного типа загружают 20 мл водного раствора, содержащего 4,8 моль/л .НуСЕ2,6 моль/и НСВ1,4 моль/и МНИ 55 35710 "моль/лР(1 С(В качестве окислителя используют хлорное железо (22 моль/л).Смесь СОл С Н 2 в соотношении 4:1 пропускают через раствор со скоростьюо 0,6 л/час при температуре 80,5 (.и етмос- Я"." . С . о Го с тьЗ Т 1,о, з ,зм дз 1;чеп.1 з о 11 тц(тныи пест 1 Зз (8 мп) цодеют ,р 1.р и С 0 (1;1,3),Г 1., " т., (П,ОваЧИЯ.П(1 ОРй Кц0 Я -3Г.," К ,Ч,П р ие о 3 Состав коцтвктцогораствопч м /и "6 32 Г " 1 " НЫ 8 2 с Р 1(. 0.00 /4 Об.е, 1-( ввова состазпяети,Цр 1 пярц 11(ьцо 1, дявлецци яцетилеця0,315 Ятм и те 1 пературе 90 С скоростьобрезовация ф -хпоракриповой кислоты0265 мо.ь/и кат, час Избирательностьпроцессе по транс- з -хлоракрилввоЙкислоте составляет 44%,П р и м е р 4, Процесс получения11 -хлорякрцловой кислоты осуществляют в1 .р-; а ( оре, осец 1 неццз 1 с электро 11 зсом пред= стевпяюшцм собой двуя(амер 1/1 о ячейку, енодцое и кятодцое простряцство которого раъ делепо аццоцообмеццой мембраной " Л(эпектрцческии ток 04Состав контактного раствора, моль/л: 11(2 6,32; НИ 829; Ге Г 1 0,858; Р;,.Л 7610, Объем растворе составляето 6;5 мл, Температура процесса 80 С, перциальное давление ацетилена 0,303 атм,Скорость образове 1 п 1 я транс -хлорекриловой кислоты (0,179 мопь/и кат, час.)оставалась постоянной в течение 5 час,П р и м е р 5, Контактный раствор в577203 Составитель Н. ТокареваРедактор Н, ДжарагеттиТехредЗ.фанта Корректор Л. Небоиа Заказ 3538/19 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Способ получения р -хлоракриловой кислоты о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения селективности образования транс-изомера, смесь ацетилена и окиси уГлерода в соотношении 1: (1-4) пропускают через солянокислый раствор хлоридов ртути и палладия как катализатора в моль 5 ном отношении1 О (4-73: (1 ф 10 - 110 ) в присутствии окислителя при 70-90 С.о2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве окислителя используют кислород, хлорное железо, хиноп,и,электрический ток. Источники информации, принятые во внимани при экспертизе,1.Р Ойо, Ъл Кепиюв Ыер" ЬсМогфгор 1 оеяоцге, Аюи. 1887, 299, 261 2 ХЬЬ 1 оеч торре Синтез 3-галогенакриловых кислот из 1,1,3-тригалогенацетонов,МО Оети. Ьссюд , 1965, 19, 31-34,3. Патент США % 3161673, кл. 260-539,1964,