Способ получения водоразбавляемых полиэфиров

фсРсг)рыкай,ийтец.т ,; 49 вЬе с ивеов ку тоц,е, ОП ЫСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлеио 24,02.75 (21)2107647/05 1) М. Кл,е С 08 6 63/58 инением заявкиосударстаенный комитеСовете. Министров СССоо делам иэеоретенийн открытий 23) Приоритет43) Опубликовано 05.09.6 Бюллетень % 33) Дата опубликования описания 04.08.77. Ф. Сорокин, Э. Л. Гершанова, 3. А. Михитарова, Г, В, Пискарева,Е, И. Страточова, 3. М. Мещерякова и В. И. Заграничный 2) Авторы изобрет осковский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико технологический институт им. Д. И. Менделеева(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАЗБАВЛЯЕМЫХ ГОЛИЭФИРОВ 2свойствами, хорошей адгезией к стеклу иметаллу (31.Однако голученные полиэфпры характеризуются пониженной водо- и светостойкостью,что особенно заметно проявляется при,термостарении покрытий на их основе при повышенных температурах.Целью изобретения являегся получениеполиэфиров с улучшенной водо- н светостойкостью.Поставленная цель достигается примен- нием в качестве смеси поликарбоновьтхкис"лот смеси алифатической дикарбоновой кислоты и три- М -(-карбоксиэтил)-цз а циачуратв в эквивалентном соотношении соответственно 1:1,31-1:1,43.Предложенный способ позволяет получатьполиэфиры, которые в присутствии азотистыхоснований разбавляются водой. Изобретение относится к способу полуния водоразбавляемых полиэфиров. звесгны способы получения водоразба ляемых полиэфиров путем взаимодействия аллильных производных триметилпропана, пентаэритрита, сорбита, глицерина с поликарбоновымн,.кислотами, в качестве которых испрльзуют фталевую, изофталевую, тетрагидрофталевую, терефталевую, тримеллитовук 1, малеиновую, фумаровую, итаконовую, адипиновую кислоты, аддукты ненасыщенных жирных кислот с малеиновой или фумаровой кислотой, а также ангидриды фталевой, тримеллитовой и малеиновой кис лотЯ, 12 .Известен также способ получения водо- разбавляемых полиэфиров путем взаимодействия аллилглицидилового эфира со смесью поликарбоновых кислот, причем в качестве одной из них используют тримеллитовую кислоту или ее ангидрид (ТМА), что позволяет получать композиции, которые в присутствии азотистых оснований можно разбавлять водой,.Покрытия на их основе обладают высокими физико-механическими 20 П р и м е р 1. Водоразбав лиэфир получают взаимодействие цидилового эфира (АГЭ), три- Н,3ном соотношении 0,6:0,52 5:0, соответст венно. 200. г АГЭ, 176,5 ГКИЦ и 1,52о триаллиламина нагревают при 100-110 С в токе азота до кислотного числа 1 5 мг КОН/г, Затем загружают .118,3 г себациновой кислоты, постепенно повышают температуру до 170 оС и проводят поликонденсапию при этой температуре до кислотного числа 55 мг КОН/г. Выход смолы 96 - 98%,482 г полученной реакционной массы О растворяют в 216 г бутилцеллозольва, затем перетирают с 302 г двуокиси титана рутильной формы, нейтрализуют 45 г триэтиламина, добавляют 18,1 г нафтената кобальта (1,44%-ный раствор в толуоле) и 16 разбавляют 482 г дистиллированной или деминерализованной воды, Пигментированную композицию с вязкостью 55 сек по вискозиометру ВЗ(20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки., 3)П р и м е .р 2. 68,4 г (0,6 экв) АГЭ, 60,4 (0,525 экв) ТКИЦ и 29,2 г (0,4 экв) адипиновой, кислоты нагревают в присутствии 0,705 г трибутиламина до кислотного числа 50 мг КОН/г. 50 г реакционной мас- И сы растворяют в 20 г бутилцеллозольва, затем перетирают с 31,5 г двуокиси титана рутильной формы, нейтрализуют 4,53 г триэтиламина, добавляют 3,38 г нафтената кобальта ( 1,5%-ный раствор в толуоле) и ЗО разбавляют 50 г воды. Пигментированную композицию с вязкостью 60 сек по вискозиметру ВЗ(20 оС) наносят. на металлические и стеклянные подложки.П р и м е р 3. 68,4 г (0,6 экв) АГЭ, М 65,5 г (0,570 экв) ТКИЦ и 34,8 г ,(0,4 экв) пробковой кислоты нагревают (аналогично примеру 1 ) в присутствии 0,537 г т 1 иаллиламина до кислотного числа 60 мг КОН/г, 165 г реакционной массы растворяют в 73,5 г бутилцеллозольеа,перетирают со 103 г двуокиси титана рутильной формы, нейтрализуют 1 5,3 г триэтиламина, добавляют 1 1,5 г нафтената кобальта (1,44;о-ный раствор в толуоле) и.разбавляют 165 г воды. Пигментированнуюкомпозицию с вязкостью 60 сек по вискозиометру ВЗ(20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки,П р и м е р 4. 68,4 г (0.6 экв) АГЭ, 63,8 г (0,55 экв) ТКИЦ и 23,6 г (0,4 экв) янтарной кислоты нагревают ана логично примеру 1) с 0,53 г триаллиламина до кислотного числа 60 мг КОН/г. 150 г реакционной массы растворяют в 60 г бутилцеллозольва, перетирают с 95 г титановых белил рутильной формы, нейтрализуют 13,6 г триэтиламина, добавляют 10,1 г нафтената кобальта (1,5-ный, раствор в толуоле) и разбавляют 150 г воды. Пигментированную композицию с вязкостью 55 секопо вискозиметру ВЗ(20 С) наносят на металлические и стеклянные подложки Покрытия высыхают до отсутствия "отлипд" за 20 час, Через 7 суток отверждения при комнатной температуре относительная твердость покрытия (по М=3) 0,3; прочность пленки при ударе (по У А или У - 1) 50 кгс см; изгиб покрытия (по И 1 Г) 1 мм. После пребывания покрытия в воде в течение 20 суток появление точек коррозии на металлической подложке не наблюдается; после экспозиции в течение 7 суток под действием кварцевой лампы ПРКпожелтения покрытий не происходит.Свойства пигментированных покрытий приведены в таблице527450 Водостойкость - (через 7 суток после нанесения. сутки Покрытие на основе полиэфира, полученного по при- меру Светостойкость (7 суток экспози.ции), определяемая визу- ально Прочность пленки при ударе (по УА или У-), кгс см Изгиб покры тий по ШГ, мм Относительная твердость по М=З через Времяотверждения 7 суток 1 сутки до отсутствия"отлиф па" ,час Заметное пожелтение покрытийПожелтение 8-10 0,6 1 Полиэфир 12-16(прототип) 0,25 20 50 0,4 1ф 16 покрытий не наблюдается 0,20 То же 20 0,3 1 035 1 0,31 20 20 0,20 16-18 20 50 20% Получен взаимодействием АГЭ, ТМА и себациновой кислоты, взятыхв эквивалентном соотношении 0,6:0,525:0,4 соответственно. Составитель А. ГоршковТехред М, ЛевицкаяКорректор Н. Ковалева Редактор 3. Боро.кина Заказ 639/22 1 ираж 630 По, писное Ц 11 ИИ 11 И Госу гарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Как видно из таблицы, покрытия на основе полиэфиров из ТКИЦ при сохранении хороших механических свойств значительно превосходят покрытия на основе полиэфиров из ТМА по водостойкости и светостойкости. Кроме того, заметно улучшается внешний вид эмалевых покрытий. Так, наряду с отличным блеском и белизной, соответственно равными 60 и 85 Ъ, покрытия обладают хорошим розливом и не имеют кратеров.Применение 1 КИЦ позволяет также в значительной степени снизить стоимость полиэфира, так как получают его из дешевого, легкодоступного сырья ( изоциануровойкислоты) . формула изобретения Способ получения водоразбавляемых полиэфиров путем заимодействия аллилглицидилового эфира со смесью поликарбоновыхкислот, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что,с целью получения полиэфиров с улучшеннойводо- и светостойкостью, в качестве смесиполикарбоновых кислот используют смесь35алифатической дикарбоновой кислоты и триЙ -( Р -карбоксиэтил)-изоцианурата вэквивалентном соотношении соответственно1:1,31 - 1: 1,43. Информация, принятая во внимание приэкспертизе:1, Патент Англии1083520, кл. СЗК,1966. 45