Способ получеии51 полиэфиров

32824 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства Л ЗХ.1969 ( 1338229/23 Заявл Кл. С 08 д 17 14 исоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02,.1972, БюллетеньДата опублшовация ошСания 30.111.1972 Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРУД 1 678.674(0 ЛвторыизобретенияЗаявитель Сорокин и Э. Л. Герщанов Москов хими 0-технологический инститм. Д. И. Менделеева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ комноптдри 11 з)естся способ нолучсшя нолиэфиров иутсм взаимодействия ллнлглнцнднлового эфир со смесью двух ноликрбоновых кислот или их ангидридов, например маленновой и дшннювой. 5Однако получаемые полиэфиры не обладаОт таким комплексом сьойств, которые ноз 30- лили бы примешть их для нзготовлсш Вод)1) с)збс 1 в.с 5 С)ых комг 103 ицни.11 редла)ветс ирн с 10 тезс нолнэфнрои )а 10 ОС ВОВС сЛЛИ.) Г.1 ЦИДНЛООГО ЭфнР а ИС ПОЛЬ:30- ВТЬ В К 11 ЕСТ 13 Е ОДНОЙ НЗ ИРНМСН 51 СМ 11 Х 1 ЮЛИ- карбоновых кислот трнммелнтовую кислоу (ИЛИ ЕЕ сВ 1,РГ 71), ИРИЧСМ ЭКВИВ;ЛЕГНОЕ СО- отношение исходных рен сито со,тавлет 15 0,6: 0,6: 0,4 или 0,7: 0,7: 0,3.11 рсдлоСВ 1 ыЙ снособ ноз 30.Ст нол) ать ИОЛНЭфнРЫ СНОСОбнЫС РЗб 1 И 5 ЬСЯ 1)ОДОЙ 13 ирис)тс)3 ин Осно 3;ии 51, наирнмср тр 1 лилмина или триэтламина. 20Г 1 редлагасмый способ заключется в следующем. СинтезируОт нолиэфиры из ллилглицидилового эфира, триметиллнтооо ангидрида и дикарбоновых кислот (в ирисутС 1 ВИИ Кс 1 с)ЛЗс 1 ОРс 1 ТРСТИЧ 0 ГО с МИс С иС лотными числами 60 - 80 кг 1(011(г. Степень завершенности реакции но кислотному числу 82 - 84 о(оВ зависимости от взятых исходныхиентов (ноликарбоновых кислот или а,),ОВ кислот) синтез волна 1 р)13 Провод)1 т н О;Ву нли и две л;Дии. Об окоичнн нсрвой стадш реакции судят но нсчсзновсшно глнцидиых груни в рекцноин) смеси но методу Дурбстакн, Эт)с сгадню рскцин проводят ирн 60 - 80" С.,",с)СЩ) 10 ОНДЕНС;ЦнО НРОД .ГОВ РСК- цни (1 горуо лдшо синтез) нроьч);1 т нрн 160 - 1 с 0 С до Грсбуемой стенснн з;ершснности рскци но кислотому чист). Ллем рлиоряОт Воусину 0 рскцнонную мосу в Оутнлцеллозолье (20 - 10 со от ес; но,шэфнра), иси 1 рт.нз) От иолученный 1)створ трнэтнламиюм до р 11= - 7,6 - 8 рзбалк)т комиозицию ВОДОЙ Д 0 В 5)зкости 32 - 36 й ио ВЗ(20) . Дз 5 )скоренн 51 01 верждснн 51 юДор;13 б;1 13 ля СЪОЙ 1 с) М Нд)Инни НСНО:1 Ь 3)ОТ И фтен г коб,1 льт(0,1 о(о Со"н; 100 г 3 оснэс)ир) .11 роцссс отверждения (В 1,Сыхння) комнознцнй осу 1 цсствлтиот з счет окнслн телы ОЙ полимеризацнн (В присутствии кислорода )оздуха) нолиэфира, содержащего аллильные грунны в бок 01)ых ценх яс)крохОлеку.11. Прн эОх ИРОИСХОДН 1 НРС 3 РанСННС Лсисо 30 Й НЛ.НКИ 13 НЕ- нлавкое н нср;Ст)орнмое СГ)л О)ние.1.1 основе нолученных нолнэфнров можно изгото)ить комиозиции воздуншой сушки, которые высых)иот на воздухе до полного отсутствия отлива в течение 2 - 18 час; они отли5 10 15 го 55 60 65 чаются высоким блеском, хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокими механическими показателями (относительная твердость по Мчерез 1 сутки, чрсз 4 суток, и через 8 суток после нанесения соответственно 0,38;0,60; 0,70); эластичность по ШГ1 мл; прочность на удар 50 кгс/см; покрытия обладают высокими показателя ми по водостойкостп и солестойкости. Опп пе измеппотся прп пребывании в воде и 3%-пом растворе МдС в течение 30 - 40 суток, Лаковые композиции стабильны в течение длительного времени прп храпении в закрытых скляиках,П р и м е р 1. Аллилглицидиловый эфир в количестве 22,8 г (0,2 экв.), трпметпл,штовып ангидрид 17,07 г (0,267 экв,) и адипиновую кислоту 4,84 г (0,07 экв) нагревают в присутствии диметилбензиламипа 0,362 г (до кислотного числа, равного 84,5 мг КОН/г.Полученную реакционпую массу (10 г) растворяют в 3 г бутилцеллозольвд, нейтрализуют 1,5 г триэтиламина в 15 г воды до рН 7,5 и добавляют 0,8 г иафтепдтд коодльта.Лаковую композицшо с вязкостью 32 сек по ВЗнаносят на металличскую и стекл 5 шную подложки, 11 окрытивысыхает прп комнатной температуре до отсутствии отлппд зд 18 час. 1 рез 4 суток после шшессиия степень отверждения композиции 83 Й, отпосппгелгпшя твердость покрытия 0,5, прочность пд удар элдстичпость соответственно 50 кгс/см илм. Образцы нд сткляпной подложке чсрез 30 суток пребывдпия в воде остаются без пзмпения; на металлической подлокке через 6 суток пребывания и воде появляются точки коррозии пд поверхности металла.П р и м е р 2. Аллилглицидпловьш эфир 68,4 г (0,6 экв.), тримллптовый ангидрид 38,58 г (О,б экв.) и ссбдцшювую кислоту 40,52 г (0,4 экв.) нагревают в присутствии 1,1 г триаллилдмпна до, кислотного числя 76,5 мг КОН/г. Реакцпоппую массу в количестве 10,8 г растворвот в 4,86 г бутплцеллозольва, нейтрализуют 1,8 г триэтилдмпна в 16,2 г воды до рН=7,6 и добавляют 0,81 г иафтената кобальта. Лаковую композпцао с вязкостью 33 сек по ВЗпаосят нд металлическую и стекляниые подложки, Покрытие высыхает прп комнатной температуре до отсутствия отлппа за 16 час.Через 4 суток после нанесения степень отверждения композиции 86,5/О, относительная твердость покрытия 0,6, прочность на удар и эластичность, соответствеппо, 50 кгс/см и 1 лл. Водостойкость: на стеклянной подложке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения, на металлической подложке через 8 суток пребывания в воде появляются точки коррозии на поверхности металла.П р и м е р 3. Аллилглицидпловый эфир 22,8 г (0,8 экв,), тримеллитовый ангидрид 17,07 г (0,267 экв.), малеиновый ангидрид 3,27 г (0,07 экв.) нагревают в присутствии 25 30 35 40 45 50 0,364 г диметилбензиламииа до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.Реакционную массу в количестве 10 г растьоряют в 30 г бутилцеллозольва, нейтрализуют 1,3 г трпэтилампна в 15 г воды до рН=7,6 и добавляют 0,8 г нафтената кобальта. Лаковую композицию с вязкостью 32 сек по ВЗнаносят па мталлическую и стеклянную подложки, 11 окрытие высыхает при комнатной температуре до отсутствия отлипа за 12 час. Через 4 суток после нанесения степень отверждения покрытия 85%, относительная твердость покрытия 0,54, прочность на удар и эластичность, соответственно, 50 кгс,см и 1 мм. Водо- стойкость: на стеклянной подлокке в течение 30 суток пребывания в воде образцы остаются без изменения; пд металлической подложке через 4 суток пребывания в воде появляется точка коррозии на поверхности. П р и м е р 4. Аллилглицидиловый эфир 68,4 г (О,б экв.), тримеллитовый ангидрид 38,58 г (0,6 экв.) нагревают в присутствии 1,09 г триаллиламипа до исчерпывапия глицпдных и кдрбоксильных групп в реакционной смеси. Затем в ракцпояную смесь загружают 40,52 г (0,4 экв.) себациноьой кислоты и вдут реакцшо до кислотного числа 70,0 мг КОН/г.Реакционную массу в количестве О г растворяют в 4,5 г бутилцеллозольвд, нейтрализуют 1,3 г трнэтилдмипа в 15 г воды до р 1=-7,9 и добдвлвот 0,8 г пастеаа кобальга. Лаковую композицшо с вязкостью 33 сек по ВЗнаносят на металлические и стеклянные подложки.1 окрытпе высыхает при комнатной температуре до отсутствия отлппа за 16 час.Через одни сутки после нанесения: степень отверждения композиции 85%, относительная твердость покрытия 0,38, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и 1 мм; при пребывании в воде первая точка коррозии па поверхности металла появляется через 6 суток.ь 1 ерез 4 суток после нанесения: степень отверкдеппя композиции 86,5 О/ относительная твердость покрытия 0,62, прочность на удар и эластичность, соответственно 50 кгс/см и 1 мм; при пребывании в воде первая точка коррозии на поверхности металла появляется через 7 суток. Предмет изобретения Способ получения полиэфиров путем взап. модействия аллилглицидиловогоэфира со смесью двух поликарбоновых кислот (или их ангидридов), отлачавшийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров с улучшенными свойствами, в качестве одной пз применяемых полпкарбоновых кислот используют триметиллптовую кислоту (или ее ангидрид), причем эквиьалептнос соотношение исходных реагентов составляет 0,6: 0,6: 0,4 или О,: 0,7: 0,3,328124 Составитель Л. ЧурсииаТекред Л. Куклина Кдактор Л. Бер Кооректор О. Зайцева Заказ 533/13 11 зд.204 Тираж 448 ПодписноеЦНР 1 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что полученные полиэфиры обрабатывают основаниями. 3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора - триаллиламина.