Способ получения -замещенных -тиотетрагидрофуранов

5 1 О 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 бО 65 меркаптана получают 25,6 г сырого продуктареакции, который содержит 56 О/, чистого5-изоамил - 3-тиотетрагидрофурана (выход41,4% от теоретического) с т. кип, 112 -115 С,7 мм рт. ст.; и, 1,4813; д., 0,9689.ИК-спектр (нуйол, сл в ,: 1175 (С - о-с ):.1085, 920(сь - о - с); 6 о 5 (фс-с с)Найдено, %: С 62,0; Н 10,3; Ь 18,1, МК 51, 8.С,Н 08.Вычислено, %: С 62,0; Н 10,4; Я 18,4.МК 51,44.П р и м е р 3. По методике, описанной впримере 1, из 2,3-дигидрофурана и пропилмеркаптана получают 27,5 г сырого продукта ре.акции, который содержит 76,5 О/о чистого Я-пропил-тиотетрагидрофурана (вьход 61,9 О/, оттеоретического) с т. кип. 110 - 112 С/20 лл рг,ст.; ио 1,485; д 1,0039.ИК-спектр (пуйол, сл - ): 1190 (с-о-с);1080, 925(с - о с); 685(с зс).Найдено: МК 41,77.С Н,0 Ь.Вычислено: МЯ 42,21.П р и м е р 4. По методике, описанной впримере 1, из 2,3-дигидрофурана и изопропилмеркаптана получают 22,6 г сырого продуктареакции, который содержит 62,0 О/, чистого5-изопропил-тиотетрагидрофурана (выход47,9% от теоретического) с т. кип. 97 - 98 С/20мм рт. ст.; ио 1,4828; с 0,9939.ИК-спектр (нуйол, сл - ); 1188 (с - о-с);1062, 920(сь - о - с)670 с - з -с)Найдено: Мй 42,02.С 7 Н 408.Вычислено: МК 42,22.П р,и м е р 5, По методике, описанной в примере 1, из 2,3-дигидрофурана и бутилмеркаптана получают 29,2 г сырого продукта реакции, который содержит 83,5% чистого Я-бутил-тиотетрагидрофурана (выход 75,5% оттеоретического) с т. кип. 104 - 108 С/15 млрт. ст.ИК-спектр (нуйол, сл-): 1192 (с-о-с)1070, 918 (чс - о - с); 668 (с - з - с)Найдено: МК 46,46,Вычислено: МК 46,83.П р и м е р 6. По методике, описанной впримере 1, из 2,3-дигидрофурана и фенилмеркаптана получают 33,0 г сырого продукта реакции, который содержит 97/, чистого 5-фенил-тиотетрагидрофурана (выход 94,1 О/о оттеоретического) с т. кип. 114- 116 С/2 лы рт.ст,; ип 1,5810; с" 1,1377,ИК-спектр (нуйол, слс-): 1190 (с - о с);1075, 918(с - о-с); 695с -- с)1480, 1585,3070 (бензсльное кольцо).Найдено о/о: С 66,0; Н 6,1; Я 17,0. МЯ 52,76.0 З.Вычислено, %: С 66,6; Н 6,6; 5 17,7.МК 52,60. П р и м е р 7. По методике, описанной впримере 1, из 2,3-дигидрофурана и этиловогоэфира тиогликолевой кислоты получают 37.0 гсырого продукта реакции, который содержиг62 о/о 8- (этил кар бокси) -этил-тиотетр а гидр офурана (выход 56,8 О/о от теоретического),т. кип. 133 в 1 С,5 млс рт. ст.; ио 1,4885,сУ. 1,1396.ИК-спектр (нуйол, ся-): 1135 (с-о-с);1060, 918 Г -о-с); 658(чс-,-. - с); 1738 (с - о);1280 (с - о)Найдено, %: С 51,5; Н 7,3; 8 15,9,МЙ 48,23СНлОз,П р и м е р 8, По методике, описанной впримере 1, из 2,3-дигидрофурана и тиоуксусной кислоты получают 13,8 г сырого продуктареакции, который содержит 43% Б-ацетилтиотетрагидрофурана (выход 21,4 О/о от теоретического) с т. кип. 88 - 89 С/5 мм рт. ст.; ио1,4593; с. 1,0815,ИК-спектр (нуйол, см -); 1108 (с -о -с );1045, 929 (с - о - с); 640(с - э с) 1730(с - о)Найдено, %: С 50,3; Н 7,1; 5 21,9, МЕ 36,96.С 6 Но 08.Вычислено, %: С 49,3; Н 6,9; 8 21,1.МЙ 37,25.П р имер 9. В 9,2 г (0,1 М) свежеперегнанной тиогликолевой кислоты растворяют0,5 г (0,002 М) перекиси бензоила. Растворохлаждают до 0 С. В течение 1 ч по каплямприбавляют 7 г (0,1 М) 2,3-дигидрофуранапри 0 - 5 С. Реакционную смесь выдерживаютпри этой температуре в течение 24 ч. Перегонкой отделяют непрореагировавшие исходные вещества и получают 14,2 г (87,8% от теоретического) сырого 5-карбоксиэтил-тиотетрагидрофурана.Для получения чистого продукта 14,2 г сырого Я - карбоксиэтил-тиотетрагидрофуранарастворяют в 100 мл этилацетата и пропускают через колонку с силикагелем 1 степениактивности,После повторного хроматографированияполучают 11,0 г Я-карбоксиэтил-тиотетра.гидрофурана.ИК-спектр (нуйол, сл - ); 1150 ( с- о- с )1055, 905 (с - о - с); 670 с - э - с); 2680 он);1735 (с-о)Найдено, /,: С 44,1; Н 6,1; 5 19,4.Сбн 0035,Вычислено, о/о. С 44,9; Н 67,4; Я 19,7.П р и м е р 10. В 100 мл сухого толуола растворяют 18,0 г (0,2 М) бутилмеркаптана и 1 г(0,004 М) перекиси бензоила, смесь охлаждают до 0 С и по каплям прибавляют 14,0 г(0,2 М) 2,3-дигидрофурана при 0 - 5 С. Смесь выдерживают при этой температуре в течение 72 ч и получают 30,7 г (95,0% от теоретического) сырого продукта реакции, который содержит 77,2% чистого Я-бутил-тиотетрагидрофурана.525312 Формула изобр етен ия Б с Сн-кнс СНгО Составитель В. Журавлев Редактор Л, Новожилова Техред Н. Сметанина Корректор В, ГутманТираж 563 ПодписноеСовета Министров СССРи открытийнаб., д. 4/5 Заказ 499/1183 Изд. Уе 47 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений Москва, Ж, РаушскаяТип. Харьк. фил. пред, Патент 1. Способ получения 5-замещенных 3-тиотетрагидрофуранов общей формулы где К - алкил (СгН 5, СзН 7, изо-СзНт, С 4 Низо-СвНП), фенил, карбоксиалкил(СНгСООН, СгН 5 СООСНг) илиацил,отлич а ющи й ся тем, что 2,3-дигидрофуран подвергают взаимодействию с тиосоединениями общей формулы НЯ - К,где К имеет указанные значения,в присутствии каталитических количеств перекиси бензоила при температуре от О до +5 С с последующим выделением целевого продукта,5 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя. 10 Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 11. Егпз 1 1 ЕИе 1, Вегпагс 1 Е. Хоъ а 1 с апйКопа 1 д А. Ва 1 дпац 11 КейцЫоп о 1 2 - Те 1- 15 гаЬудгоругапу 1 апй 2 - Те 1 га 11 удго 1 цгапу 1ТЬуоейегз пу 11 и 111 п 1 цтп А 1 цпппцтп НудгЫе - А 1 цт 1 пцт Сп 1 огЫе Л. Огд, Спегп. 30, 2448,1965.