Способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено(дитиокарбамино) уксуных кислот

(45) Дата опубликования описания 06.09.76 Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) делец изобретении и открытий 2) Авторы изобретения ов, Л. Ф. Лазутина, Л и Н, К. Близнюк Всесоюзный овательский институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОК КСАНТОГЕНО(ДИТИОКАР КИСЛОТпрои 25 - 35 С в присутствиинапример соли магния,Использование в известнойрификации алкилвнгликол ей(дитиокарбамино) уксусных кисствии кислых катализаторов лочить не оиисанные соединенияловые эфиры ксантогвно (дитиуксусные кислоты - по следусхеме; способу уре прои но к спо иров кс кислотполуче зводны. собу поантогенобщеи атализатора, реакции этеИзобретение относится к ния не описанных в литерат карбоновых кислот, а имен лучения оксиалкиловых эф (дитиокарбамино) уксусных формулы 1 нтогвно присутлотзвол ет полу- ксиалкиСО - Х - ОО К - С Я,кар ще СЗСНвСОЕОН+Б О В.СЗСНвСОН+НО5 0 щнот ти замещечна где К и У имеют значения, приведенные выше в формуле 1. Полученные соединения представляют терес в качестве физиологически актив веществ, в частности пестицидов. ил ых С(Н,) в 1 х С - ЕОписывают способ получвых эфиров ксантогеноуксусных кислот общей . фчающийся в том, что ксанамино) уксусные кислотымодействию с алкиленгликоствии кислых катализатороизшии алкил;ЬН, алкилмеркаптогруппа; алкил-, ацил алкоисигруппы;взаимодействием эквимоляр К 25 С 1 с соединением лоно) ю бт НЗ С(В)в 5 х С - К где К - алкоксилгруппа;Х - ал(килен Известен спос дитиоуксуаных ки б получечия производныхлот оощей формулы СИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВБАМИНО) УКСУСНЫХ ения оксиалки5,1 7588 Найлено, о/о Исходные реагенты Вычислено, % Вы.Т. кпп., Слл. рт. ст.оо 204 Н 5 и- в Формула спирт кислота 45, 67 9 1 1 О 12 12 13 98,1 125 в 1/0,5 ( 1,5130 1,1780 43,23 Летилксан-Бутиловый тогеноук- сусная 28,51 СоНыОо 5 о 6,13 43,30 6,31 28,80 100 202 - 203/0,5, 1,5058 1,653 46,39 7,1020,60 20,346,89 С 1 оНоо 0,5,Бутоксиэтоксиэтилов 46,50 1,5 20 1,1309 45,70 97,5 148 - 149/2 6,53 СоНОоЬ,26,83 Бутпловый 45,80 6,78 27,10 Этилксантозеноуксус- ная 47,20 722,90 22,99 СиНоо 0482 170 - 171/0,5 ( 1,5036 1,1224 47,09 7,01 Бутоксиэти- ловый 98,5 7,49,80--Бутокспэтоксиэтиловый,5143 -100147 в 1/0,51,5240 1,2580 40,13 23,53 СоН ,С 0,5 о 5,41 4-Хлорбутило вый 5,55 40,0 23,66--28,97, С,Н 10 о 5,70 , 133 в 1/0,5, 1,5370 1,2391 43,61 5,17 Лллпловый 43,70 5,46 29,10 Процесс описывают следующим общимуравнением: ВСЯСН 20 011+110011-й-ОЯСН 2 СООН+Н О2 25 0 5 0 где К и 2 имеют приведенные выше в формулезначения,Проведение процесса целесообразно осуществлять прп еяольном соотношении кислота: алкиленгликоль, равном 1: 3 - 6 соответственно,Выход целевых продуктов достигает 95 % и выше;,Продукты представляют собой подвижные жидноости, перегоняющиеся с небольшим разложением при остаточном давлении 0,5 - 1 мм рт. ст.П р и м е р 1. р-оксиэтиловый эфир этилксантогеноуксусной иислоты,Смесь 0,03 г моль этилксантогеноуксусной кислоты, 0,15 г моль этнленглнколя, 5 капель концентрированной серной кислоты и 50 мл бензола кипятят в приборе с насадкой Дина-Старка до прекращения выделения воды, После чего реакционную массу охлаждают, промывают водой, сушат, удаляют растворитель и получают с выходом 95,5% э-оксиэтиловый эфир этилосантогеноухсусной кислоты с т. киги 165 - 166 С/0,5 мм рт. ст., д о 1,5380, с/4 1,2952,Найдено, %: С 3738; Н 5,63; 5 2843,С 7 Н 1204 с 2,Вычислено, %: С 37,50; Н 5,36; Ь 28,60.В ИК-спекторе обнаружены следующие5 характерные частоты, см - : 540 и 560(С - Я - С), 1070 (С - О - С), 1290 (С - с),1780 (С=О), 2980 в 23 (СН, - СН, в ),ЯЗОО - 3600 (ОН) . П р и и е р 2. б-Оксибутиловый эфир дпэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты.Аналогично примеру 1 из 0,03 г. моль днэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты и 0,15 г моль 1,4-бутандиола получают с выходом 95,6% б-оксибутиловый эфир дпэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты (0,5 мм рт. ст.),пг 1,5460, й 1,1772. 20Найдено, %: Х 5,11; 5 22,08.СыНМО.Вычислено, %: М 5,02; 5 22,3.В ИК -спектре частоты, ьм - : 570(С - с - С); 1040 (С - О - С); 1260 (С= Я);1300 (С - Х); 1770 (С =О); 2970 в 30 (СНоСНо); 3300 - Зо 00 (ОН).Аналогичным образом получают другиесоединения. В таблице приведены условия 30 получения и характеристики образуюцнхсяэфиров нссантогено(дитиокарбамино) уксусных кислот.,СзН 1 зОзЯз 44,05 4,59 1,2980 44,11 4,47 29,22 гилотогеноуксус. вый ная 1,0825, 50,11 Изобутилксантогеноуксусная С 1 НззОз 5 з 50,0 7,58 24,2 7,49 24,01 137 - 138/0,5 93,8 Бутиловый 1,5003 7,92 23,0 87,166 032 8,0322,83 Амилксан- тогеноук- сусная С,зНззОз 5 з51,8 51,48 Бутиловый 1,0788- 167/11,5 С 1 зНззХ Озфз 50,71 Дпэтил- дитиокарба- миноуксус- ная 8,07 20,67 50 8 8 15 20 80 178 - 179/0,5 1,5152 Бутокси- этиловый 100 1,072СдзНз,ХОБз 51,20 8,26 Бутокси- этокси- этиловый 18,20 1,1239 51,1 8,19 18,О 219 - 220/1 1,5071 99,3-Формула изобретения К - Сс) СНзСО - 2 - ОН и Б О Составитель В. Полетаев 1,орректор В, Гутман Техред Е. Подурушина Редактор Л. Новожилова Заказ 837/070 Изд,1537 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент 1. Способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено (дитиокарбамино) уксусных кислот общей формулы.тде К - адкоксил или замещенная аминогруппа; 2 - алкилен, отлич ающи йс я тем,что ксантогвно(дитиокарбамино) уксусную ,кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим алкиленгликолем в присутст вии катализатора, например серной кислоты,в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным способом,10 2. Способ по п. 1, отлич ающийс я тем,что алкиленгликоль используют в 3 - 6-кратном,избытке.