Способ получения пластических масс

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 288720 Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по лоламобретеннч и открцтилри Совете МинистровСССР УДК 678.43.3-13,322 (088,8) публиковано 03.Х 11.1970. Бюллетень36Дата опубликования описания 9.11.1971 торыобретени Иност рт Гросс, Роберт Бранцыюнинг и Вольфганг публика Германии) ая фирмаНобель АГ публика Германии) гс Заяви ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИЧ А на и винило могут овоч- паро- зрачмассыния упая малойшей пр рмопластимеси испыекучестп в определяют о методу ом соотно- (165 С) и Зависимый от патентаИзобретение относится к способу получениясвободных от мягчитслей пластических массна основе сополимеров винилиденхлорида. Сополимеры винилиденхлорида могут быть переработаны в нити, пленки, шланги и другие 5формованные части.Для улучшения качества изделий к сополимерам винилиденхлорида добавляют различные мягчителп. Известно введение в качествемягчителей хлорированных полиолефинов, сополимеров бутадиена, сополимеров эфировэтилена и винила,Такие пластические массы имеют неудовлетворительные физико-механические свойстваи повышенную паро-и газопроницаемость. 15Свойства пластмасс могут быть улучшеныпутем введения в сополимер винилпденхлорида 5 - 50 вес. % прилитого сополимера, полученного полимеризацией винилиденхлорида сэфирами акриловой или метакриловой кислот, 20или акрилонитрилом в присутствии сополимера этилена и винилового эфира.В качестве винилового эфира могут бытьприменены винил ацетат, винилпропионат иподобные, Количество винилового эфира в сополимере этилена составляет 25 - 75 вес. %.Относительная вязкость сополимера этиленас виниловым эфиром равна 1,5 - 5,0,Количество акрилового произввитом сополимере составляет 2 30 а количество сополимера этил вого эфира - 0,5 - 20 вес. %.Предлагаемые пластические быть применены для изготовл ных пленок, которые отличают и газ опроницаемостью и хоро ностью. В полученные пластические массы могут быть введены известные термо- и светостабилизаторы, противоокислители и другие вспомогательные средства для переработки, такие как смазывающие средства, наполнители и красители,Переработка пластических масс, состоящих из сополимера винилиденхлорпда и винплхлорида и привитого сополимера, может быть проведена обычными методами: прессованпем, литьем под давлением, каландрпрованпем. Таким образом могут быть изготовлены нити, пленки, плиты, профили, трубы, шланги и другие формованные части. Пример 1. Способность к те ческой переработке формовочной с тывают путем исследования ее т области пластического состояния. Текучесть формовочных смесей капиллярным вискозиметром п Геттферд-Видманна: прп постоянн шенин сопел (15: 1), температуре288720 Таблица 1 Текучесть, г/сек Смесь 0,261 0,136 Таблица 2 Прочность на удар при С Прочностьна растяжение, кг,кдн Прочностьна разрывкг/кж: Растяжениепри разрыве,кг/кяп Смесь- 20- 40 200 Никакого19 подома 260 185 190 160 135 325 То же 160 175 235 16 220 290 480 18 22 давлении (5 пти) измеряют выталкиваемые пробы,Исследовали формовочную смесь, имеющую следующий состав:а) 70 вес. % сополимера, состоящего нз 70 вес, % винилиденхлорида (ЧДС) и 30 вес. % винилхлорида (ЧС);б) 30 вес, % привитых сополимеров, полученных полимеризацией 84,1 вес. % винилиденхлорида, 9,2 вес. % этилового эфира акриловой кислоты в присутствии 6,7 вес. % сополимера этиленвинилацетата, содержащего 45 вес. % вин ил ацета та,К этой смеси в качестве вспомогательного средства для переработки добавляют еще 0,3 вес. % стеарата кальция, 0,3 вес. % дистеарата этилендиамина и 3,0 вес. % эпоксидированного соевого масла в качестве термоста билизатора.Порошкообразные смеси размешивают на двух хромированных валиках при 145 С и пластифицируют. В заключение устанавливают текучесть вальцевой пленки гранулята, приведенную в табл. 1. 70 вес. % сополимсризата (70 вес. %ЧДС и 30 вес. % л/С) и 30 вес. % привитого сополимеризата, составленного по п. (б)100 вес. % сополимеризата (70 вес. %ЧДС и 30 вес. % л/С) П р и м е р 2. Для определения механических свойств сополи мер, состоящий из 70 вес. % винилиденхлорида и 30 вес. % винилхлорида без и с 5 вес. % ацетилтрибутилцитрата или с 3 вес. % сополимера, состоящего из 55 вес, % этилена и 45 вес. % винил 100 вес. % сополимеризата (70 вес. фо ЪДС и 30 вес. % л/С)95 вес. % сополимеризата (70 вес. % ЪДС и 30 вес. % УС)5 вес. % ацетилтрибутилцитрата97 вес, % сополимеризата (70 вес, % ЧДС и 30 вес. % л/С)3 вес, % сополимернзата (55 вес. % Л и 45 вес. л/Л)70 вес. % сополимеризата (70 вес. % ЧДС и 30 вес, % УС)30 вес. % привитого сополимера составленного как в п. (б) примера 1 ацетата или 30 вес. % привитого сополимера,описанного в п, (б) примера 1, с применениемописанного в примере 1 вспомогательногосредства для переработки перемешивают на5 двух хромированных валиках при 145 С, пластифицируют и затем пробы спрессовываютпри 135 С и при давлении 150 пти в пластинытолщиной 4 ли. 1-1 а этих пластинах устанавливают значения прочности на растяжение,10 прочности на разрыв, растяжения и прочностина удар, приведенные в табл, 2.П р и м е р 3. Для дальнейшего технического испытания формовочной смеси готовят известным способам выдутую пленку.15 Для переработки берут смесь следующегосостава:а) 70 вес. % сополпмера винилиденхлоридаи винплхлорида, состоящего из винилиденхлорида и винилхлорида в весовом соотношении20 70,30;б) 30 вес. % привитого сополимера, указанного в п. (б) примера 1.Кроме того, добавляют указанные в примере 1 вспомогательные средства для перера 25 ботки в одинаковых количествах. При максимальной температуре выдавливания 165 Сбыла получена прозрачная, способная кусадке пленка, толщиной в 0,017 ля со следующими физическими свойствами.30 Пример 4. При описанных в примере 3условиях переработки из смеси 70 вес. %описанного в п. (а) примера 1 сополимеравинилиденхлорида и винилхлорида и 30 вес, %привитого сополимера получают прозрачную,35 способную к усадке выдутую пленку. Примененный привитый сополи мер был полученпутем полимеризации 84,1 вес, % винилиденхлорида, 4,6 вес. % этилового эфира акриловой кислоты и 4,6 вес. % метилового эфира40 метакриловой кислоты в присутствии 6,7 вес. %сополимера этилена с винилацетатом, состоящего из этилен- и винилацетата в весовомсоотношении 55: 45,Растяжение при разрыве, %Число изгибов .Усадка, %:при 100 ОСпри 120 ОС Диффузионная постоянная для параг/см(час/торрПрочность па удар прихолоде ( - 40 С) 60 5000020 36 23 40 0,4 10Хорошая толщиной 0,020 мл показатели,580 560 590 620 50 60 75 80 25 19 21 20 20 50 Прочность на разрыв, килопондсм-: 480 520 60 65 11560 14 16 После испытания пленкибыли получены следующиеУстойчивость на разрыв,килопокд/с,2:в длинупоперекРастяжение при разрыве,в длинупоперекУсадка при 100 С %в длинупоперек П р и м е р 5. Из привитого сополимера примера 4, но имеющего более высокое содержание привитого сополимера из этилена и винилацетата и меньшее сомономера этилового эфира акриловой кислоты и метилового эфира метакриловой кислоты, изготовят выдутую пленку в условиях примера 3 и с теми же вспомогательными средствами для переработки.Переработанная смесь состоит из:а) 70 вес. % сополимера винилиденхлорида и винилхлорида с весовым соотношением 70: 30;б) 30 вес. % привитого сополимера, полученного путем полимеризации 84,3 вес. % винилиденхлорида, 3,1 вес. % этилового эфира акриловой кислоты и 3,1 вес. % метилового эфира метакриловой кислоты в присутствии 9,5 вес. % сополимера из этиленвинилацетата, содержащего этилен и винилацетат в весовом соотношении 55: 45. Испытание прозрачной, способной к усадкепленки толщиной 0,040 лм дает следующиепоказатели. в длину поперек Растяжение при разрыве, %: в длину поперск Усадка при 100 С, %: в длину поперек5 10 15 20 30 35 40 45 П р и м е р б. Вследствие присутствия передатчика цепи, например трихлорэтилена, при получении привитого сополнмера можно достичь дальнейшего модифицирования привитых сополимсров, которое влияет также на свойства формозочнои смеси.30 вес, % привитого сополимера, полученного по примеру 5, по добавочно полимеризованного в присутствии 2,5 вес, % трихлортилена, смешивают с 70 вес. % сополимера из винилденхлорида п винилхлорида, составленного аналогично примеру 5, и вместе с вспо. могательными средствами при условиях переработки. описанных в примере 3, экструдируют выдутую пленку. Испытание прозрачной, способной к усадке пленки толщиной 0,15 лг, дает следу 1 ощие показатели.Устойчивость на разрыв,калопонд/с,: в длинупоперекРастяжс 1 ше прп разрыве, %:в длинупоперекУсадка при 100 Св длину П р и м е р 7. Смесь из 70 вес, % сополимера винплнденхлорида и винилхлорида, составленного аналогично примеру 1, и 30 вес. %привитого сопол:лера, пслученного путем полимерпзации 88,4 вес. % винилиденхлорида,3,3 вес. ",. акрплонитрила и З,З вес. % метилового эфира .;етакриловой кислоты в присутствии 5 вес. % сополимера из этилена ивинилацетата, состоящего пз 55 вес. % этилена и 45 вес. % винилацетата, перерабатываютсогласно условиям и со вспомогательнымисредствами примера 3 в прозрачную, способную к усадке пленку.После испытан;1 я пленки толщиной 0,030 ммполучены следующие показатели,Устойчивость на разрыв,килопонд/с,з:610поперек 665Растяжен 11 е прп разрыве, %:в длину 25поперек 32Усадка при 100 С, %;в длину 14поперек 10 Применяемый в примерах сополимер винилпденхлорида и впш;лхлорпда получают следующим образом.200 мл зетапола, 220 мл обессоленной воды, 1,5 Г эъ ульгатооа 1 30 (торговыЙ продукт фирмы БЛСС 1 з:, Л 1 одвпгсгафен), 150 сма ви нилиденхлорида, 50 сма впнилхлорида, 0,33 г аскорбиновой кислоты и 0,67 мл 30%-ной НаОа перемешивают в автоклаве с прополас288720 Предмет изобретения Составптсдь Л. Чижова Корректор Н. А, Бронская Редактор О. Кузнецова Заказ 3980/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшистров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 киванием азотом. Смесь мешают в пластинчатой мешалке (250 оо/,пан) и охлаждают при - 15 С, затем добаьляют 0,57 л 1 л 10%-ного раствора сульфата иселсза в 40 лл воды. С добавкой раствора сульфата железа начинается полимеризация, заканчивающаяся по истечении 23 час. Эмульсию переводят в ротационный испаритель, освобождают в вакууме от непрореагировавших мономеров, осаждают 10/о-ным раствором хлористого натрия, отсасывают полимеризат, промывают водой и метанолом и высушизают при 50 С.Применяемые в примерах привитые сополимеры получают следующим образом.133 г винилиденхлорида, 10 г метилового эфира акриловой кислоты п 23,2 г сополимера, состоящего из этилена и винилацетата в весовом соотношении 55: 45, растворгпот с азотом при 20 С. Этот раствор добавляют в раствор из 0,4 г метилцеллюлозы в 307 мл воды, суспендируют в пропеллерной мешалке(450 облин) и добавляют 1 г перекиси циклогексансульфонилацети. а. При полимеризационной температуре 20 С получают по истечении 18 час сополимер с выходом 95%, 5 1, Способ получения пластических масспутем смешения 95 - 50 вес. % сополиме ра винилиденхлорида с винилхлоридом и5 - 50 вес. /о сополимеров на основе акриловых производных, отличающийся тем, что в качестве последних применяют привитые сополимеры винилиденхлорида с эфирами акри лавой, метакриловой кислот или акрилонитрилом, полученные в присутствии сополимера этилена и винилацетата, взятого в количестве 0,5 - 20 вес. /о.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 количество акрпловых производных в привитом сополимере составляет 2 - 20 вес. %