Способ получения полибензилхлоридов

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВеОРСКОМУ СВИДБПЙЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 11) 5 Д 3843 ельиое к авт, свид-вуЖ03,10,72 (21) 183394 лни 2) Заявлен М, Кл. С 07 С с присоедин ем заявкиГосударстеенный кометеСовета Министров СССРпо делам изобретенийн от,мтнй(53) У аио 25.02. 74, Бюллет 43) Опуб 3,76 5) Дата опубликования описан И. Г. Хаскин, ф, Х. Бикмулин, Б. А, Геллер, Е, П. Бабин, А, С. Бузи Н. А. Андрухов, М. П, финкельштейн, Я. П, Скавинский и И. Я, Мулик 2) Авторы изобретения(71) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИЛХЛОРИДОВ Изобретение относится к о чения высокомолекулярных сое полупродуктов при синтезе пов активных веществ, а именно к .продуктов поликонденсации хло зила-цолибензилхлоридэв обще С Н СН (С Н СН ) Стде х 1-6 ласти полу-динений,ерхностн получению ристого бен и формулы: г ешеств типа каталинанрименяткц 1 х в канестктерицидных препаратррэзцц ц т. д. активных моющихингикатамина, средств, б биторов кэ 1 кэнденсации стно проведение пэ огэ бензила в прис- серной, фосфорно кислоты, железа, ц лэгенцдэв, хлэрцдэв аллэоргннцческцх с ольшинстве случаев тализаторов образу Извехлористзаторовсу-нойи их га;на, мечВ б катал утствц йитр иру 2к)минин и титанка, а:эповаедцнен менении элистые при протся с тих к Наличие концевых хлэрметцльных груп обеспечивает возможность конденсации пол ибензил хл ори до в с третцч ными аминам с образованием катиэнных поверхностнопродукты, содержащие незначительныеколичества хлора. В качестве катализатора поликонденсации, позволяющего провести реакцию с удовлетворительной степенью превращения и получить продукт, пригодгз 1 й для. получения каталина, используется водный раствор хлористого цинка,Хлэристый цинк и его комплексы растворяются не только в воде, но и в орга ническэй реакционной массе, поэтому отделение егэ отготового продукта требует сложных и громоздких операций. Кроме тогохлэрцстый цинк токсичен и дефицитен.Целью изэбретения является упрощение техноггическэгэ процесса.Пэставленная цель достигается путем применения в качестве катализаторов жцлкофазной поликонденсации хлористого бензила окислов алюминия, кремния, алю мосиликатов или их гелей, цеолитэв с параметрами ячейки, благоприятствующими проведению реакции, ц их комбинаций в разных соотношениях друг с другом. В зависимости от актцвнэсти катализаторов ,процесс может прэвэдцться в жилкой фазепри 60-Д 6 О С, Катализаторы могут быть химически чистыми веществами или содержать микропримеси других элементов.П р и м е р1, В круглодонную колбу,5емкостью 200 мл, снабженную обратнымхолодильником, загружают 66 г хлористогобенэила и ЗОг шарикового алюмосиликатного катализатора (МРТУ 38-1-189-65),Смесь нагревают на водяной бане пви тем 19пературе реакционной массы 95-97 С втечение 5 час. Выделяющийся хлористьйводород поглощают 10%-ным едким натром.После окончания опеакции содержимое колбыохлаждают до 20 С и отфильтровывают.5Получают 55,2 г полибензилхлорида с показателем преломления И. 1,5990 и20содержанием хлора, %: 14,11; 13,93.По данны:л ЯМР - спектроскопии средняястепень поликонденсации (Р) составляет2,45, средний молекулярный вес (М)269,3, соотношение пара к орто-оамешеник(и: о) 5, 16.П р и м е р 2. Смесь 66 г хлористогобензила и ЗОг алюмосиликатчого катализатора нагревают на глицериновой бане при135 С в реакционной массе в течение 15очас, отбирают Зг вещества, имеющего20с -М р = 15780, содержание хлора, %: 18,74, 18, 78, Р 1, 75, М = 196, 9,и:о=4,7 5.Э;Остаток нагревают еше 3 час. Получают50 г полибензил-хлорида, Ю= 1,6130;20содержание хлора%: 10,88; 1065;Р = 3,25, М = 330,6, и:о 4,54,П р и м е р 3.100 г хлористого.бенэила и 1 г цеолита марки Са А нагревайтна кипящей водной бане в тейение 5,5 час.После охлаждения и фильтрации получено81 г полибенэилхлорида, имеющегоф в1,602; содержание хлора, %; 16,й 011;98; Р = 2,55, М = 268,2,п: о = 8,4,П р и м е р 4, 100 г хлористого бенэила и 50 г смешанного катализатора(алюмосиликат с цеолитом) марки Ц онагревают при 116-118 С в течение Зчас.После охлажденияи фильтрации получают73,4 г цолибензилхлорида. Йсследуютпробы (по Зг), отобранных в ходе реакции,и конечный продукт., Результаты приведеныв табл, 1. П р и м е р 5. 100 г хлористого бенэила и 50 гсиликагеля марки КСК нагревают при 155-160 Св течение 18 час.20 Получают 83 г полибензилхлорида; и, р1,584; содержание хлора, %: 16,30;16,05", Р, 1,90; М = 210,2; и:о 5,33.П р и м е р .6. 150 г хлористого бен зила и 75 г прокаленного речного,песка)онагревают до 80 С, При этой температуре начинается энергичная реакция, которая продолжается после охлаждения реакционнойомассы при 60-65 С в течение 35 мин. .После фильтрации получают 116 г полибензилхлорида. Исследуют 2 пробы (по 3 г) и конечный продукт. Результаты приведены ,в табл. 2,П р и м е р 7. 110 г хлористого бенэила и 5 г безводной окиси алюминия (ТУ М 2063-49) нагревают йри 160 С в течение 7 час, затем отбирают Зг вещества, имеюшнго И1,566, содержание хлора, 4. 21,32, 21,0, Р - 1,51, М - 175; п:о=325,Остаток нагревают еще 6 час, Получают 85,1 г полибензилхлорида, имеющего20в = 1,604, содержание хлора, %:12,01; 11,80; Р 2,73; М = 285,0;и:о = 8,6.П р и м е р 8. 50 г хлористого бензила и 0,5 г цеолита маки НМ-ТКнагревают при 100-105 С в течение а 3,75 час. Получают 40, 1 г лолибензилхлорида, И, 1,607; содержание хлора, %: 11,73; 11,60; Р=З,ЗО; М=335,1; п: о=4,5.и) Песок содержит примеси катионов%:Ва -001, Са -03, А 1 -ЗО,Сц - 0,001, Т - 0,1, Ге - 0,3,М -0,003, Ми -0,001,йа -О,ОЗ,+АД - 0001. Количество этих примесей неизменяется после опыта, несмотря на поте-рю каталитической активности песка,Время отборапроб послеИначала реакции,Номер пробы 8,2упрошен качеств ия технологического процесса, вкатализатора процесса применяют кремния, алюминия, алюмосиликаты цеолиты или их смеси.пособ по п,1, о т л и ч а ю ш и й , что, процесс ведут в жидкой фа-180 С и з е орму соб получеи(С НС поликонден утствии ка ичаюш ния полибензилхлоридовН ) С, где Ха 16,сации, хлористогобензилтализатора при нагрева и й с я тем, что с нйи,целью те ри Составитель О, Быпкинаехред А. Пемьянова Корректор,А. Гусев тор Д. Пинч,Зака аж 5 Подп инистров СССРкрытий осударственного итета Сове изобретений и аушская наб., д елвм лиал ППП фПатент, г, Ужгород,ул, Гагарина, 101 Сп