Полимерная композиция

48"ф О 7 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное и авт. свпд (22) Заявлено 21,09.73 (21) 1963с присоединением заявки М (23) Приорптст -С 081 45 гг 58 8/23-5 Гасударственный комитетСовета Министров СССРло делам изобретейийи .открытие ублпковано 15.10.75. Бюллетень .Я 3та опуолпкования опггсагп;тг 21.07.76 53) УДК 678.742.2.048(088.8) лыкина, Л. Н. Ски С Я. 1 Ципанкомбинат им. 50-лганической химии М. Лук ипниченко,Полоцкий химический и Институт физико-о 71) Заявптел тия Белорусской ССРАН Белорусской ССР(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦ огг - 3) - дегсльгексанон) -дини: циклоалки- циклогекстамоно- иоксисида- ньфиидами 3-тети гг 0 С целью поции в предлагстабилизирующприменены новсиданты: 1 дисульфид и 1-3) -дисульфид 0 72) Авторы изобретения С. ф. Наумова, М. В Изобретение касается защиты полиолефигов от теплового старения. Известны композиции полиолефинов билизированные от теплового старения функциональными фенольными ант дантами и бифункциональными антиок тами фенолсульфидами и фенолдисул ми, например сульфидами и дисульф алкилзамещенных фенолов: бис(1, 1, 3, раметилбутил-оксифенил) - сульфидабис(тетраоктилфенолсульфидами) . вышения эффекта стабилизааемой композиции в качестве ей добавки для полиэтилена ые бифункциональные антиокбис(2-м-крезолциклогексанон- 1-бис(2-и-крезолциклогексаноггследующих структур Бис (2-,ц-крезолциклогекса срид и бис (2-гг-крезолцггкл сульфпд получают в две ста лированием пзомерных крез Осеп-опоми ггоследугощей реакцией конго дегсаггггг 1 монозамещепных продуктов алкилпрованпя пзомерпых крезолов циклогексен.:.О пых и дпсульфпдпых групп подтверждено11 К-спектрами,Новые антпокспдапты 1 и 11 представляютсобой порошкообразные веществ сероватозслепого цвета с молекулярным весом 426,25 т. пл. 90 - 115 С, хорошо растворимые в эфире, ароматических и хлорированных углеводородах.Соединения 1 и 11 обладают всеми положительными свойствами антиоксидантов: хоЗО рошо совмещаются, не выпотевают прп хра487907 3 ненни и не улетучиваются г процессе переработки лн при действии вьтсотгих температур, нс окрашивают полимер при нагреве композиции.Бис (крезолцклогексаон) -дисульфиды 1 н 11 обладают эффективным стабилнзнруощим действием и пригодны для стабилизации полиэтилена низкой и высокой плотности, а также и других полиолефинов. Введение бис(крезолциклогексанон) -дисульфидов в полимер не вызывает технологических затруднений и может быть осуществлено на вальцах или других смесителях.П р и м е р. Бис-,г-крезолциклогексанон- -3) -дисульфид или бис- (2-г-крезолциклогексанон) -дисульфид вводят в полиэтилен в количестве 0,1 - 0,3% от веса полиэтилена. Смешение проводят в смесителе Бенбери емкостью 1800 г, при 130 - 135 С в течение 4 - 5 мин.Полученные образцы стаоилизированных композиций полиэтилена проверяют на термостарение вальцеванием при 160 С на вальцах с фрикцией 1,2 мм и зазоре между валками 0,2 мм, с подрезкой вальцуемого полотна. Массу вальцуют в течение 8 - 16 ч. Из вальцовапных различное время композиций готовят прессованием образцы для механичеческих испытаний, определения тангенса угла диэлектрических потерь, индекса текучести расплава и др. Для сравнения таким же образом вальцуют нестабилизироваппый полиэтилен, а также полиэтилен с введенным илпор ным антиоксидантом - сантоноксомбис (2-лгет тл 5-трет-бутил-оксифени) -моно сульфидом. Результаты изменения свойств стабилизированного антиоксидантами и не стабилизированного полиэтилена в процессевальцевания нри 160 С в течение 12 - 16 и представлень в табл. 1,Как видно из табл. 1, у нестабилизированного полиэтилена индекс текучести рас плава, тангенс угла диэлектрических потерьи другие физико-механические свойства резко изменяются при вальцевании уже в течение 4 ч. Образцы композиций полиэтилена низкой и высокой плотности, стабилизированные добавкой 0,1 - 0,3% новых бифункциональных антиоксидантови 1 в тех же условиях сохраняют свои первоначальные физико-мехапические свойства, в частности относительное удлинение, индекс расплава, тангенс угла диэлектрических потерь даже после вальцевания нрн 160 С в течение 12 - 16 ч.Стабилизированный антиоксидантами 1или 11 полиэтилен не изменяет окраску и может найти применение для приготовления светлоокрашепных рецептур.Измснение физико-механических свойствполиэтилена низкой плотности (ПЭНП) и высокой плотности (ПЭВП) под действием кислорода воздуха в процессе вальцевання нри 160 С, стабилизированного антиоксидантами 1 и 11, сантоноксом, и нестаоилизированного полиэтилена нОказапо В таол. 1. Таблица 1-жо Д - со ойо с, Дс оо аз й)о =.-.=, оо ий ооозГч 1 Рб 10+ Наименование композиции 1/6 Нестабилизировашый ПЭНГ 1,6 19,64874307 Продолжение табл. 1Индекс рас. Предел Относнтельплаза прочности, ) пос удли.г 10 мнн кгс,см" псине,Время валь цевания до отбора пробы, н Концентрация антиокснданта, )О г вел ПЭ 1 сто1 О.г) 11 анменованне композиции 9) )942.3 19161648121,6481 2 ПЭВП + бис-(2-и-крсзолциклогексанон) -дисульфид 0,3 ПЭВП + импортный промышленный стабилизатор сантонокс-бис-(2-метил-тра) -бутил.окспфенил)-моносуль- Ч 4 Д Стабилизированные антиоксидантом 1 композиции полиэтилена испытаны па светостойкость.20 Результаты этих испытаний приведены втабл. 2.11 з табл. 2 видно, что введение и полиэтилен антпокспдшгга 1 повышает светостойкость композиции.25 Полученные данные показывают, что разработана эффективная стабилизированнаяпротив термоокпслптельпой деструкции полимерная композиция па основе полиэтилена сдооав 1 сои Оифун 14 цпопа,1 ьньх антиокспдантов 30 бис (2-л 1-крезолцпклогекса пои) - дпсульфпдаплп бис (2-и-крезолциклогексанон) - дисульфида. Таблица 2Гвойства после старения в течение 500 и11 аименованискомпозиции ЬОрозостой кость, С ФО 1 змла пзооретепия ПЭНП+1% стабилизатора 1ПЭНП+0,2% стабилизатора 1ПЭНП без стабилизатора- 50 99 Полимерная композиция на основе полиэтилена и стабилизирующей добавки, отлича ющался тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки она содержит бис(2-л 1-или-и-крезолциклогексапон) -дисульфид в количестве 0,1 - 0,5",д От веса полиэтилена. 2,9- 50 Через 100 н светостаре. ния под лампой ПРК композиция имеет 16 104 равный 20, нс выдерживает испытания на морозостойкость Гоставптель М. БалыкинаТехред 3. Тараиенко Редактор Т. Девятко Корректор Л. Брахннна Заказ 1862 Изд.1903 зьоа),; овз П)дпнснос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал По стабилизирующей эффективности аптиоксиданты 1 и 11 сравнимы с промышленным антиоксидаптом-сантоноксом. Антиоксидант 1-бис (2-л-крезолциклогексапон - 3) -днсуль)ид имеет преимущество перед промышленным саптоноксом в том, что при введении в полиэтилен обеспечивает более низкий тангенс угла диэлектрических потерь 3 10-4 про. тив 5 10-"для сантопокса, что имеет значение при производстве полиэтилена электротехнического назначения. 4,9 4,8 4,9 4,8 4,8 6,7 5,3 4,5 4 г 4,6