Способ получения полиэтилена

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приорит Опубликовано ГосударственныН комитет овета Министров СССРш делам изобретений ллетень М 5,10.75,3) УДК 678.742,2.02(088.8) Дата опубликования описания 04.08.7 2) Авторы изобретени Платэ, Л. Д, Ужинова, О, А. Палеев, 3, Н, Поляков,И Пилиповский, С. С. Иванчев и Е. В, Веселовская(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Изобретение относится к,получению полиэтилена высокой плотности с применением металлоорганических катализаторов.Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводород ного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из арильного соединения металлов 1 или П 1 группы периодической системы элементов и четыреххлористого титана. Однако известный способ обладает следующим 10 недостатком: чтобы улучшить физико-механические свойства получаемого продукта за счет создания упорядоченной надмолекулярной структуры необходимо предварительно растворить или расплавить полимер, а затем кри сталлизовать его. Это связано с введением дополнительных стадий в технологический процесс.Целью изобретения является получение полиэтилена с упорядоченной надмолекулярной структурой непосредственно в процессе полимеризации. Эта цель достигается применением растворителя, не растворяющего металлоорганическую,компоненту катализатора. Для этого в реакционной среде формируют твердый неподвижный слой металлоорганической компоненты катализатора и добавляют к нему четыреххлористый титан.Полимер имеет более высокие физико-механичеокие свойства, чем свойства полиэтиле- Зо на, получаемого по известному способу. Это объясняется образованием упорядоченнои надмолекулярной структуры фибриллярного типа непосредственно в процессе полимеризацип этилена на гетерогенной компоненте катализатора.П р и м е р 1. В стеклянный реактор (0,5 л) в атмосфере сухого аргона загружали 250 лтл очищенного и-гептана и насыщали его этиленом, охлаждая реактор до - 20 С. Затем вводили 2,55 г фениллития, и в полученную суспензию добавляли 5,70 г четыреххлористого титана. Реакцию полимеризации проводили при комнатной температуре в течение 2 час при скорости подачи этилена 15 л/час. Прекращение процесса и разложение каталитической смеси проводилидобавляя в систему специально освобожденный от кислорода метанол. Полиэтилен промывали и сушили.П и п,м е р 2. В стеклянный реактор (0,5 л) в атмосфере сухого аргона загружали 250 юг очищенного я-гексана и насыщали его этиленом, охлаждая реактор до - 20 С. Затем вводили 3,60 г трифенилалюмттния, и в полученную суспензию добавляли 7,98 г четыреххлористого титана. Реакцию полимеризацип проводили при комнатной температуре в течение 2 час при скорости подачи этилена 15 л/час. Прекращение полимеризации и разложение реакционной смеси проводили, добавляя в си" Дииамомет 1 м 1 ческие испытания проводили иа пленках, приготовленных из порошков полиэтилена прессованием под давлением. Режимы испытаний: 60 С, скорость растяжения 9,5 лт/иин, толщина пленок 180 ик, длина рабочей части 3 лып стему специально освобожденный от кислорода меъзнол.П р и м ер 3 (контрольный). В, стеклянньп реактор (0,5 л) в атмосфере аргона загружали 250 мл и-гептана и насыщали его этпленом, охлаждая реактор до - 20 С. После этого вводили 0,4 г диэтилалюминийхлорида и 0,8 г Т 1 С 14. Реа 1 кцию полимаризации,:проводили,при комнатной температуре при скорости подачи этилена 15 лчас, Прекращение реакции проводили, как в примерах 1 и 2. Из таблицы видно, что образцы полимера, полученного по примерам 1 - 2, имеют ярковыраженную упорядоченную структуру фибриллярного типа в то время, как полимеры, полученные по примерам 3 - 4, представляют собой крупные образования, фибриллярный характер которых практически не выражен. Упорядоченная структура полимеров, полученных в примерах 1 - 2, устройства в расплаве, что в значительной степени сказывается на характере морфологии пленок из них и соответственно на механических показателях пленок,При сравпении свойств полиэтиленов, близких по молекулярному,весу, молекулярно-весовому распределению и разветвленности макромолекул образцов, полученных предлагае. мым и известньвм способами, обнаружены,различия,в интервалах тсмпературы плавления, теплоты плавления и ряде механических свойств.На электронно-микрофотографиях, изображенных на фиг. 1 - 4, изображены надмоП р и м е р 4 (контрольный). В стеклянныйреактор (0,5 л) в атмосфере аргона загружали 250 мл очищениого толуола и насыщали этиленом. Затем вводили 2,6 г фениллития, и 5 в получени.ый раствор добавляли 5,7 г ТС 4.Реакцию полимеризации проводили при комнатной температуре. Остальные операции проводили, как в примере 3.Характеристика образцов полимеров, полу О ченных в примерах 1 - 4, приведена в таблице. лекулярные структуры полиэтилена, полученного соответственно в,примерах 1 - 4. 15 Предмет изобретения 1, Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя,в присутствии катализатора, со стоящего из арилыного соединения металлов1 или 111 группы периодической системы элементов и четыреххлористого титана, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения полиэтилена с упорядоченной надмолекуляр ной структуройприменяют растворитель, нерастворяющий металлоорганичеакуо компоненту катализатора,2, Способ по и. 1, от л и ч а ю щи йс я тем,30 что в реакцион 1 ной среде формируют,неподвижный слой металлоорганической компоненты катализатора и добавляют,к немучетыреххлористый титан,487089 г. 1 г. 2 икова Корр ект ман аказ 703/895Ц 1.1 ИР ПодписноеССР 1 п. Харьк. фил. пред, Патент сдактор Л. Ушаков суд по Моставитель Н. Коте Текред В. Рыба119 Тира венного комитета Совета елам изобретений и откры , Ж, Раушская наб., д к 495Иннистий4/5