Способ получения бензилфенолов

4 бензил олучентву К. Лгода (спидетельст Андриановао перв.вгуста 1936 года. икова выдаче авторского с О+С,Н,и врдны 1 - ,ь" С 6 Н 4 ОН СН мени реакции. Рз следующей та работы былпроцесс бенз чеЧтв пятцок В ход влияние н Нола ко емператур ультатылицы; исследовано ирования феси фосфора,способа К авторскому свидетель кабря 1935Получение бензилфенолов из хлористого бензйла и фенолов было опубли. ковано впервые Раегпо (Вег. 5,288, 1872; Вег, 6,754, 1873 г,), который проводил реакцию фенола с хлористым бензилом в присутствии металлического цинка. Йепп 1 е,3 оигп, СЬеп 1, 5 ос, 1.опс 1 оп 41, 34, 1892, 46,406) предложил в качестве катализатора хрористый цинк, С 1 а 1 зеп (ХейзсЬг. . апд. СЬеппе 36, 478, 1923 г.) предложил способ получения бензилфенолов при помощи действия на фенол суспензий металлического натрия в бензоле с обработкой полученного безводного фенолята хлористым, бензи лом.Предлагаемый способ отличается тем, что бензилирование одноатомных фенолов проводят в присутствии пятиокиси фосфора.Опыты показали, что если фенол, крезолы или нафтолы бензилировать в при.сутствии пятиокиси фосфора, самый хлористый бензил, обычно легко уплотняющийся в присутствии катализаторов (Хп, ХпС 1, и т, п.), при описываемых ниже условиях практически не уплотняется. нолоа., заявленному 2 ле 183187). В качестве главного продукта реакции получаются монобензилфенолы и в незначительных количествах дибензильные производные фенолов.В результате исследования были выделены бензильные производные фенолов как-то: о - бензилфенол (с температурой кипения 197 - 198 при 18 мм и стемпературой плавления 21,5) и рбензилфенол с температурой плавления 83,50 и температурой кипения 194 - 196 при давлении в 18 мм,Соответственно при бензилировании о - крезола был выделен бензилкрезол с температурой плавления 21 и температурой кипения 308 - 315. Нналогичные продукты были выделены при бензили ровании и р и п - крезолов. Янализы этих продуктов дали результаты, соответствующие указанным продуктам, Ре-. зультаты анализа, физико. химические константы и ясно выраженное влияние гидроксильных групп фенолов в полученных нами продуктах дало нам возможность заключить, что реакция между фенолами и хлористым бензилом идет по следующей примерной схеме:Катализатор в /о отфенола Время реакции в часахТемпература реакРод влиянияФ Монобен- Дибензилзилфенолы фенолы Смола ции 2,4 0,5 5,8 6,3 4,8 60 8,5 65 13,2 10 44 16,1 21 18,8 10 19,2 4,6 Влияние температуры реакции 6,3 66,8 12,7 56,3 9,7 14,6 43,9 5,1 4,6 Влияние времени реакции,68,2 98 8 1212,1 62,8 12,1 Для каждого опыта берут 47 г фенола, 62 г хлористого бензила и в качестве растворителя 25 г толуола,Максимальные выходы монобензилфенолов при бензилировании фенола (66 - 75% теоретического) получаются при 2 - 3% пятиокиси фосфора и при температуре реакции 130 - 135. При этих же условиях получается около 10 - 15% дибензильных производных фенола, С увеличением количества пятиокиси фосфора выход монобензилфенолов уменьшается при увеличении выхода дибензильных производных фенола и смолоооразных продуктов реакции.Имея в виду, что бензилфенолы начинают находить широкое техническое применение для получения маслорастворимьи смол взамен копала, можно полагать, что этот способ, наряду с теоретическим интересом, может послужить и техническим способом для получения бензилфенолов, как сырья для лакокрасочной промышленности, пластмасс и других производств. Влияние пятиокиси фосфора1 130-135 130 - 135 130- 135 130 - 135 130 - 135 130 - 135 130 - 135 00 - 100 130 в 1 155 в 1 130 в 1 130 - 135 130 в 1 Выход продукт. реакции в граммах П ример 1. Смесь из 282 г фенола,378 г хлористого бензила, 8,42 г пятиокиси фосфора и 150 г толуола помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и нагревают при 130 - 135 в течение 6 - 8 час.Затем продукт реакции продувают паром (для удаления не вошедшего в реакцию хлористого бензила) до тех пор,пока не будет отделяться маслянистыйслой в собираемой жидкости. Продуктреакции остается в перегонной колбе ввиде маслянистой жидкости, которуюпромывают 2 - 3 раза водой, сушат иперегоняют под вакуумом,Фракции при 17 мм;1 - О, - 170 - 18,6 - сырой фенолИ - 170 - 180 - 3,2 - промеж, фракцияШ - 180 - 220 - 387,5 г - о - и р -бензилфенолы1 У - 220 - 250 О - 54 г - дибензилфенолУ ----- 21 г - смола. Пример 2. Смесь из 216 г о-крезола, 250 г хлористого бензила, 6 г пятиокиси фосфора и 100 г толуола помеи 1 ают в круглодонную колбу, снабже 11- 3 ную обратным холодйльником и нагре. вают рри 130 - 135 в течение б - 8 часов. Затем продукты реакции выделяют, как указано в примере 1, перегоняют в вакууме и собирают следующие фракции при 17 мм:1 - 93 - 170 г - 15,2 г - сырой крезол 11 - 170 - 180 - 3,4 г - промеж, фракция 111 - 180 - 2200 - 145 г - монобензилкрезол 1 Ч - 220 - 245" - 6 г - промеж. фракция Ч - 245 - 260 ф - 48 г - аибензилкрезол Ч 1 10 г - смола Бензилирование и выделение продуктов реакции р-и гп-крезолов проводится так, как указано в примере 1,Предмет изобретения. Способ получения бензилфенолов пу. тем бензилирования одноатомных фенолов хлористым бензилом, отличаюшийся тем, что бензилирование проводят в присутствии пятиокиси фосфора. Тир.,Печатный Груд. Зак. 5846-00