Способ получения стабилизированной канифоли

1 ц 478852 Союз Северских Социалистических Республик, Кл. С 0911/00 соединением заявки1911319/23 Государственный комитет Совета Министров СССР 2) Приоритет.75, Бюллетень2 Опубликовано УДК 668,478(088.8) по делам изобретен н открытий ия описания 09.12,75 та опубликов 2) Автор изобретени 1) ЗаявительО. Д. Стрижаков Центральный научно-исследовательский и проектный инстит лесохимической промышленностиПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАНН КАНИФОЛИ и ка й ан Изобретение относится к лесохимическои промышленности, в частности к получению природных смол из растительного сырья, и может быть использовано в канифольно-терпентинном производстве.Известно, что типичное для канифоли аморфное стеклообразное состояние иногда нарушается, и в массе прозрачной канифоли появляются кристаллы.Для некоторых важных ее потребителей, в особенности для лакокрасочной, кабельной и бумажной промышленности, способность канифоли к кристаллизации является крайне нежелательной, так как она труднее омыляется, легко выкристаллизовывается из растворителей, применяемых для приготовления лаков, и имеет пониженные диэлектрические свойства, что делает ее непригодной для использования в пропиточных массах для изоляции силовых кабелей. Поэтому кристаллизацию канифоли считают отрицательным явлением,Склонности канифоли к кристаллизации способствуют многие факторы, важнейшими из которых являются следующие: присутствие воды и некоторых минеральных кислот, попе- ременный подогрев и охлаждение, недостаточно высокая скорость охлаждения, а также сотрясения или колебания.Известен способ устранения кристаллизации канифоли путем введения стабилизирующей добавки, например малеопимаровой кислоты, при нагревании.Однако введение в канифоль малеопимаровой кислоты не позволяет достичь большого5 эффекта, и кроме того, введение в канифольдобавок, строение молекул которых отличаетс яот строения молекул смоляных кислот, сопряжено с опасностью влияния этих добавок на технологический процесс и качество про дукции при переработке такой стабилизированной канифоли.Цель изобретения - разработка способаполучения стабилизированной канифоли, который позволяет получить некристаллизующу 15 юся канифоль и сохранить все свойства и химическую активность, присущие канифоли, и кроме того, позволяет перерабатывать некачественную, закристаллиозвавшуюся канифоль в продукт, пригодный для практического ис пользования.Для этого по предлагаемому способу вводят в закристаллизовавшуюся или склонную к кристаллизации канифоль (живичная, экстракционная или талловая) ангидриды орга нических кислот при нагревании в количестве5 - 10 вес. % от веса исходной канифоли. В качестве ангидридов органических кислот используют ангидрид канифоли, представляющий собой продукт обработк нифоли ук- ЗО сусным ангидридом, и уксуснь гидрид.478852 Температура размягчения, С Склонностьк кристаллизации Кислотное числоВнешний вид Образец канифоли Непрозрачная кристаллическая масса Исходная кристаллическая канифоль Имеется 170 в 1 153 в 1 180 68 - 69 Отсутствует Прозрачная стекловидная масса 178 По примеру 1 По примеру 2 По примеру 3 По примеру 6 ГОСТ 797-64 ОтсутствуетОтсутствуетИмеется То же 160 в 1167 в 1170150 в 1 68 68 68 54 - 68 180 179 178 Не нормируется При использовании ангидрида канифоли исходную канифоль уваривают в присутствии 5 - 10 вес. % ангидрида канифоли либо добавляют 5 - 10 вес. % ангидрида канифоли в канифоль (живичная, талловая или экстракционная) после варочной колонны, Температура процесса 170 в 1 С. В исходное сырье ангидрид канифоли можно вводить при любой температуре.В случае применения уксусного ангидрида в качестве стабилизирующей добавки в закристаллизовавшуюся или склонную к кристаллизации канифоль (живичная, экстракционная или талловая) вводят 5 - 10 вес. 7 о уксусного ангидрида (ангидрид летучей органической кислоты) при температуре до 250 С при атмосферном давлении, а при пониженном давлении температура может быть снижена до 150"С. При этом постепенно, например, в течение 1 час отгоняют летучие вещества. В процессе такой обработки канифоли ангидрид уксусной кислоты регенерируется, и его можно снова использовать,Пример 1. К 1 вес. ч. кристаллической живичной канифоли добавляют 0,1 вес. ч. уксусного ангидрида и нагревают до 230 С в течение 1 час, одновременно отгоняя летучие вещества, Получают расплав канифоли, застывающий в прозрачную некристаллизующуюся массу.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но образец нагревают до 200 С в течение 2 час. После отгонки летучих веществ получают некристаллизующуюся канифоль.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, но при соотношении 1 вес. ч. канифоли и 0,05 вес. ч. уксусного ангидрида, Получают некристаллизующуюся канифоль.Пример 4. К 1 вес, ч. экстракционной канифоли, склонной к кристаллизации, добавляют 0,1 вес. ч. уксусного ангидрида, нагревают до 200 С в течение 1 час, а затем в течение 1 час отгоняют летучие вещества при 200 С и остаточном давлении 50 - 100 мм рт, ст. Получают некристаллизующуюся экстракционную канифоль.П р и м е р 5. Процесс проводят по примеру 4, но используют образец талловой канифоли. Получают пекристаллизующийся продукт.Пример б (контрольный опыт). Кристаллическую канифоль, использованную в опытах по примерам 1 - 5, нагревают до 230 С втечение 1 час (или до 200 С в течение 2 час).Получают канифоль, склонную к кристаллизации.В таблице приведены свойства канифоли до10 и после обработки ее уксусным ангидридом,Из таблицы видно, что образцы канифоли,полученные из кристаллической или склоннойк кристаллизации канифоли в присутствии уксусного ангидрида в количестве 5 - 10% некристаллизуются и по качеству соответствуюттребованиям ГОСТа.Некристаллизующаяся канифоль, полученная предлагаемым способом, пригодна дляпрактического использования во всех отраслях - потребителях, Она вступает во все химические реакции, свойственные канифоли(образование солей, эфиров и т. д.), при этомне наблюдается побочных процессов. Это обусловлено, тем, что обработанная указаннымспособом канифоль не содержит продуктовразложения, а также каких-либо новых функциональных групп и других значительных изменений в молекулах.Предлагаемый способ позволяет стабилизи 80 ровать канифоль непосредственно в процессеее производства, а также перерабатывать закристаллизовавшийся продукт в качественнуюканифоль. Способ отличается простотой (нетребует сложного оборудования, отсутствуютЗ 5 сточные воды) и доступностью средств (уксусный ангидрид вырабатывается в промышленности 3,Пример 7. К 1 вес. ч. терпентина добавляют 0,05 вес. ч. ангидрида канифоли, Скипи 40 дар отгоняют с острым паром в течение 1 час,постепенно повышают температуру до 170 С,при которой расплав выдерживают еще в течение 30 мин, Получают канифоль, не склонную к кристаллизации.45 Пример 8. 1 вес. ч. склонной к кристаллизации живичной канифоли нагревают припер емешивании до 170 С в присутствии0,05 вес. ч. ангидрида канифоли в течение478852 Предмет изобретения Составитель Т. Бровкина Текред 3. Тараненко Редактор Т, Никольская Корректор Е. Рожкова Заказ 2947/5 Изд, ЛЪ 1723 Тираж 740 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 520 мип, Склонность канифоли к кристаллизации резко снижается.Пример 9. То же, что в примере 8, только 1 вес. ч. склонной к кристаллизации живичной канифоли нагревают с 0,1 вес. ч. ангидрида канифоли. Получается канифоль не склонная к кристаллизации.П р и м е р 10. 1 вес, ч, склонной к кристаллизации экстракционной канифоли нагревают при перемешивании до 170 С в присутствии 0,1 вес. ч. ангидрида канифоли в течение 10 мин. Получают некристаллизующуюся экстракционную канифоль.Пример 11. Процесс проводят по примеру 10, но используют образец талловой канифоли. Получают некристаллизующийся продукт,Для сравнения проводят контрольные опыты в тех же самых условиях, но в отсутствие ангидрида канифоли. Получают канифоль, склонную к кристаллизации.П р и м е р 12. (Контрольный - без стабилизации) .Канифоль, склонную к кристаллизации, нагревают до 170 С. После охлаждения расплав затвердевает с образованием канифоли, которая сохраняет склонность к кристаллизации.П р и м е р 13. (Контрольный - без стабилизации),Канифоль получают из терпентина по примеру 7, но в отсутствие ангидрида канифоли.Полученная канифоль сохраняет склонность к кристаллизации.При длительном (несколько месяцев) хранении всех указанных стабилизированных образцов канифоли, полученных по примерам 7 - 11, в отличие от нестабилизированной канифоли по примерам 12 и 13 кристаллизации не наблюдается, и канифоль имеет вид прозрачной стекловидной массы.15 Способ получения стабилизированной канифоли путем введения в исходное сырье или 20 расплав канифоли стабилизирующей добавкипри нагревании и перемешивании, о т л и ч аю щи й с я тем, что, с целью предотвращения и устранения кристаллизации канифоли, в качестве стабилизирующей добавки применяют 25 ангидрид канифоли или ангидрид уксуснойкислоты,