Способ получения диалкилдигалоидстаннанов

3(Я) С 07 Г 7/1 ИСАНИ ИЗОБРЕТЕН ИЕТЕЛЬСТВУ Н АВТОРСКОМ.М. Степина,дченко и В.И 8.8) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТФ(54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛучЕНИй дИАщдщ ДИГАЛОИДСТАННАНОВ взаимодействием галоидного алкила с металлическим оловом в присутствии.каталитической системы, включающей соединение сурьмы, при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и упрощения технологии, процесс ведут в присутствии каталитической системы, состоящей иэ тригалогенида элемента Ч Б групйы и тетраалкилстаннана.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й а я тем, чтоиспользуют катали. тическую систему, состоящую из тригалогенида элемента Ч Б группы, тетраалкилстаннана и йодсодержащего компонента, напримерйодистого алкила, йодида металла или йода, в ксличестве 5-20 мол,Ъ в расчете на взятое олово.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тей, что тригалогенид элемента Ч Б группы и тетраалкилстаннан входят в состав каталитической системы в молярном соотношении от 1:1 до 1:5 соответственно, причем алкильные группы в тетраалкилстаннане должны быть теми же, что и у галоидного алкила.4Способ по 6. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что молярное соотношение галоидного алкила и металлиФ ческого олова составляет 2,5-10:1.5. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- фф щ и й с я тем, что в качестве галогенида элемента Ч Б группы используют хлорид, бромид и йодид фосфора, мышьяка, сурьмы или висмута в количестве 1-8 мол,В в расчете на взятое металлическое олово. фьИзобретение относится к получению диалкилдигалоидстаннанов, которые представляют интерес как полупродукты для,синтеза стабилизаторов поли 1 винилхлорида, биоцидных материалови др, 5Известей способ получения диалкилдигалоидстаннанов, заключающийся в том, что галоидный алкил подвергают взаимодействию с металлическим оловом в присутствии 1-8 мол. орга-. 1 О нических соединений сурьмы или их комплексов, содержащий по крайней мере одну С-БЬ-связь. В качестве йодсодержащего компонента используют йодистый алкил или йодид метал" 15 ла. Максимальный выход диалкилдигалоидстаннанов 73, причем примесь побочного продукта - алкилтригало идстаннана составляет до 10 и более.Однако для осуществления известного способа необходимо предваритель- ное получение органических производных сурьмы, котррые очень легко окисляются на воздухе; использование больших количеств йодсодержащего25 компонента.Для улучшения качества продукта и упрощения технологии процесса согласно изобретению реакцию проводят в присутствии каталитической системы, состоящей из тригалогенида элемента ЗО Ч Б группы и тетраалкилстаннана. При этом галоидный алкил ВХ. где Х- галоид, предпочтительно С 1 или Вг, а В - алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в цепи, взаимодей ствует с металлическим оловом в присутствии укаэанной каталитической системы, в состав которой может быть включен йодсодержащий компонент.Реакцию проводят в автоклаве или 4 О при атмосферном давлении в среде инертного газа при температуре 100- 200 С, предпочтительно 160-190 С.В качестве тригалогенида элементы Ч Б группы (ЭХ з) применяют хлорид, бромид и йодид фосфора, мышьяка, сурьмы или висмута, взятые в количестве 1-8 мол предпочтительно 2-5 мол., в расчете на используемое металлическое олово. Молярное соотношение тригалогенида элемента Ч Б группы и тетраалкилстаннана соответственно от 1:1 до 1:5, причем алкиль" ные группы у В,ЯЬ должны быть теми же, что и у галоидного алкила ВХ.Перед загрузкой олова и галоид ного алкила оекомендуется нагревать смесь тригалогенидов элементов Ч Б группы с тетраалкилстаннаном при 120-200 С в течение 1-2 ч.В качестве йодсодержащего компо нента используют, например, йод, йодистый алкил, йодид металла в количестве 5-20 мол предпочтительно 10-15 мол. в расчете на взятое олово. Молярное соотношение галоидного алкила и металлического олова составляет 2,5-10:1. Процесс можно проводить в среде органического растворителя. Время реакции 2-10 ч, обычно 3-6 ч, при конверсии олова 70- 100 суммарный выход алкилгалоидстаннана на взятое олово с учетом олова, содержащегося в исходном те 1- раалкилстаннане, достигает 90, выход диалкилдигалоидстаниана 77.Кубовые остатки от разгонки алкилгалоидстаннана можно использовать в качестве катализатора (как таковые или с добавкой небольших количеств свежей каталитической смеси) беэ значительного снижения выхода алкилгалоидстаннанов.По предложенному способу получают практически чистый целевой продукт, каталитическая смесь легко готовится непосредственно в реакторе компоненты каталитической системы устойчивы на воздухе, что позволяет использовать их без особых мер предосторожности; реакция даже с хлористыми алкилами требует использования умеренного количества йодсодержащего компонента.П р и м е р 1. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в гоке азота загружают 15,1 г трехйодистой сурьмы и 17,4 тетрабутилстаннана и нагревают эту смесь в течение 2 ч при 180 С. Эатем добавляют в автоклав 39,6 г порошка олова, 9,2 г йодистого бутила и 92,6 г хлористого бутила; ореакционную смесь нагревают при 180 С в течение 5 ч при перемешивании.После охлаждения автоклава продукты реакции отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают хлористым бутилом, а затем тщательно отмывают ацетоном для выделения непрореагировавшего олова. Олово прореагировало полностью. Жидкую часть реакци" онной смеси переносят в колбу Кляйзена и разгоняют.После отгонки хлористого бутила продукты реакции разгоняют в вакууме и получают фракцию (102 г) с т.кип. 80"120 ОС/0,6 мм рт.ст., сос" тоящую, по данным газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ), иэ дибутилдихлорстаннана (85) и бутилтрихлорстаннана (15). Выход на взятое оло" во с учетом олова, содержащегося в тетрабутилстаннане, 75,5 и 14 соответственно.П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 39 ф г порошка олова, 92,6 г хлористого бутила, 7,3 г трехйодистой сурьмы, 17,4 г тетрабутилстаннана и 9,2 г йодистого бутила при 100-ной конверсии олова разгонкой получают смесь (93,8 г), состоящую, по данным ГЖХ, из дибутилдихлорстаннана (85,7), трибутилхлор457325,СоставительРедактор П. Горькова Техред И.Метелева Корректор И. Ватрушкина Заказ 6363/1 Тираж 387 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 станнана (4,7) и бутилтрихлорстанна,на (9,6) . Выход 69,8; 3,6 и 8,5соответственно.П р и м е р 3. В аналогичных условиях из 39,6 г порошка олова,92,6 г хлористого бутила, 3,7. г 5трехйодистой сурьмы, 17,4 г тетра"бутилстаннана и 9,2 г йодистого бутила при конверсии олова 60 выходдибутилдихлорстаннана составляет37 и трибутилхлорстаннана 9,710П р и м е р 4. В условиях примера 1 из 39,6 г порошка олова, 92,6 гхлористого бутила, 11,4 г треххло"ристой сурьмы, 17,4 г тетрабутилстаннана и 9,2 г йодистого бутилапри конверсии олова 67 выход дибутилдихлорстаннана и бутилтрихлорстаннана составляет 45,8 и 7,9 соответственно.П р и м е р 5. В условиях примера 1 из 39,6 г порошка олова,92,6 хлористого бутила, 6,9 треххлористого фосфора, 17,4 г тетрабутилстаннана и 9,2 г йодистого бутиларри конверсии олова 56 .выход дибу"тилдихлорстаннана и бутилтрихлорстан 25нана составляет 34,7 и 9,2 соответственно.Аналогичная реакция в присутствии(4,6 и 0,5 соответственно). Реакция в присутствии 8,9 пятихлористой сурьмы приводит к образованию дибутилдихлорстаннана с выходом,21,8 и 14,8 соответственно,П р и м е р 6. В условиях примера1 из 39,6 г порошка олова, 92,6 хлористого бутила, 7,3 г трехйодистойсурьмы, 17,4 г тетрабутилстаннана и6,9 г бромистого бутила при 82 конверсии олова получают 73,5 г смеси,состоящей, по данным ГЖХ из дибутилдихлорстаннана (70,3), трибутилхлорстаннана (18,5) и бутилтрихлорстаннана (11,2); выход 44,7; 11,0и 7,6 соответственно.П р и м е р 7. В условиях примера1 из 39,6 г порошка олова, 137,1 гбромистого бутила, 7,3 г трехйодистой сурьмы и 17,4 г тетрабутилстаннана за 5 ч перемешивания при 160170 С (при полной конверсии олова)вакуумной раэгонкой выделяют фракцию(117 г) с т.кип. 110-130 С/0,40,5 мм рт.ст;, состоящую, по даннымГЖХ иэ дибутилдибромстаннана(98,2)и бутилтрибромстаннана (1,8). Выходна взятое олово с учетом олова, содержащегося в тетрабутилстаннане,77,0 и 1,3 соответственно,