Способ получения термостойких полигетероариленов

ЬЛ тттйСЕл;.- к, ,й Вйтвт" то йц 4 ф 47419 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихУеслублик) Заявлено 31 9 20/32 присоединением з3) Приоритет вкиаударстоенныи ноинтетавета Министров СССРпо долам нэааретеинйи открытий ллетень39 ния 25.11.75 0,74. Коршак, Ю. Е. Дорошенко, А.Г.Ф,Слезко и С.А Изынеев, А,етрова 72) Авторы изобретени знецов,тественных наук Бурятского филиала Сибирскоготделения АН СССР(71) Заяви титу рятски СПОСОБ ПОБУЧЕНИЯ,ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИГЕТЕРОАРИ- БЕНОВ Изобретение относитс получения окрашенных те ариленгетероциклов - пол ароиленимидазолов, содер ной цепи пиразолиниловыные в качестве термосто наполнителей для отвержд ций. Известен сп мидазолоароиле цией ангидрида боновой кислоть фиров с О,О - диа 1 при нагревании в пТакой момент является красителем я к способамрмостойких полиибензимидазоложаших в основе циклы, пригодлюминофороокраской. ладаюшим интенсивн тся в растворении биов полифосфорной кислоте т"шенин раствора с ановой кислоты или с эфира, постепенном нат- ОоС и выдержки при течение 8-16 час. Способ заключаео-фенилендиа минов,ри 80-120 :, смегидридом трикарбонангидридом ее моноревании до 180-22этой температуре в ких окрашеннь юших композ либензи- конденсаособ получения п нимидазолов поли 1, 4, 8 - нафта т или ангидридов трика рмоноэ миноарилендиами олифосфорной кис и лоте.1 бполк-" Кроме этого, поли проводить в расплаве газа смешением мина и 4- 11-(4 нденсац токе и ения термосто й светостойкойолуч сивн ски ароматическо - карбофенокс разолиние2 50-2 60 оС о 290 320 оемпературе в отв рждению.способ получения поли ется н го ангидрида пр ном нагревании ки при этой же 6-12 час с при без него, Попик нныи на применении ангидрида гетероар овой кислоты ангидоксифенил) -5 фенил йнафталеввй кив моноэфиров. н 20 сходного ик рбо карлиниленением вакуума илинденсация протекает по зосхеме: С цельюмеров интен способных к Предлага гетерорилен, в качестве матической р да 24 ию можно нертного о тетрааифенил)- -нафта лев опостепен С и выдерж- течение447419 Составитель Л. ПлатоноваТехред НеКурилкоРедактор Д.Пинчук Корректор Н.Лебедева Заказ Я уЯИзд. М Я Тираж . ЯЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 113035, Раушская наб., 4 Подписное Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб., 24 и высушивают при нагревании в вакууме. ; Выход окрашенного в чернометаллическийВ1цвет полигетероарилена 97%. Полученный полимер растворим в концентрированной ; серной кислоте на холоду при нагреваниив муравьиной кислоте, приведенная вязкость его 0,5 Ъ-ного раствора в серной кислоте:. при 20 С 0,41; по данным дифференциаль-ного термического анализа температура на-. , чала разложения на воздухе 450 оС, темпе Оо , ратуре размягчения выше 500 С.П р и м е р 2. 0,0025 моль 3,34, 4 -тетрааминодифенилметана растворя.,1ют.при 100 С в 25 г полифосфорной кислоты, прибавляют небольшими порциями15 0,0025 мол 2 ь 4- ( 1-(4-карбоксифенил)- , 5-фенил- , -пиразолинил-З -нафталевэ го ангидрида, в течение 10 час температуру , постепенно повышают до 180 оС и выдер-: : живают смесь 10 час при 190-210 С. Полимер выделяют из раствора аналогично примеру 1, Выход полигетероарилена 939 , Полученный полимер растворим в концентрированных серной и муравьиной кислотах,имеет чернометаллический цвет, приведенная 25 вязкость его 0,5%-ного раствора в коно центрированной серной кислоте при 20 С О 45пе паннмм ПТА температура нана ; ла разложения на воздухе 420 С, темпе- ьо ратмира размягчения выше 500 оС.П р и м е р 3. 0,0025 моль З,З14, 4 -тетрааминодифенилового эфира 0,0025 моль 4- ( 1-(4-карбоксифенил)- 5-фенил- Д -пнразолинид) -нафталевого ангидрида поликонденсируют в 25 г полифосфорной кислоты аналогично примеру 2, Выход полимера 95%, Полученныйполигетероарилен растворим на холоду в концентрированных серной и муравьиной 4 О кислотах, частично в амидных. растворите-.лях при нагревании, имеет чернометаллический цвет, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной ; серной кислоте при 20 оС 0 52 по дан ным ДТА температура начала разложения на воздухе 440 С, температура размягочения выше 500 С,П р и м е р 4, Смесь из 0,0025 моль1 13, 3 4, 4 ,-тетрааминодифенилового эфира и 0,0025 моль 4- 1,1-(4-карбфеноксифенил)-5-фенил-- пиразолинил-нафталевого ангидрида нагревают в токе очищенного инертного газа при 250-260 оС в течение 0,25 час, затем после образования твердого расплава температуру реакции полигетероциклоконденсации поднимают до 290-300 оС в течение 1,0 час и при 300-320 С выдерживают 10,0 час. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 1 45. Пъ. лимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, при нагревании частично в амидных растворителях.Температура начала разложения полимера на воздухе выше 470 оС по данным ДТА, температура размягчения выше Предме,т изобретения Способ получения термостойких полигетероариленов путем поликонденсации бис-о-фенилендиаминов и ангидридов гетероароматических трикарбоновых кислот при нагревании в полисфосфорной кислоте или в расплаве в токе инертного газа, ,отличающийся тем что, с целью получения окрашенных полимеров, в качестве ангидрида гетероароматической трикарбоновой ,кислоты применяют ангидрир 4- 1-(4- ,каубоксифенил)-5-фенил- Д -пиразолинилЗ -нафталевой кислоты или ангидриды ее аоноэфир ов.