Способ получения 2-замещенных 4, 6дихлор-4-тиахиназолинов

пц 443037 Союз Советских Социалистических Республик)М. Кл, С 07 д 9 Государственный комитет овета Министр о делам изобН. Марковский и Э. А. ДармохвИнститут органической химииАН Украинской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ 4,6-ДИХЛОР-ТИАХИНАЗОЛ И НОВИзобретение отнолучения новых сощенных 4,6-дихлоры 1 ия; Х -хлористой де инерт- реххлори- продукт и серы с кислоты том водого цикла енильных или диалйти примеодных тиаи другими ле), облаи свойстарил, тиоалкил торые могут на зличных произв ино-, алкоксиазолиновом цик чески активным иклической сиимым синтезом. и бензтиадиазиенил,б-дихлорсоб заклю формулы 1 ся в том 11- Сф у % С,11 д 1Н 11С 1 1 й Нт где К - алкил, киламиногруппа, ко пение в синтезе ра хиназолина (с ам группами в тиахин дающих физиологи вами.Предлагаемый сп что 1 ч-ариламидины сится к новому способу динений, а именно 2-заме-тиахиназолинов формугде К имеет вышеуказанные значеатом водорода или хлора,подвергают взаимодействию с двусерой при температуре кипения в среного растворителя, например четыстого углерода, и выделяют целевойизвестными методами.При взаимодействии двухлористофениламидинами трихлоруксуснойили бензойной кислоты (где Х - арода) образование тиахиназолиновосопровождается хлорированием фрадикалов.Образование новой гетероцстемы подтверждено независНапример, при взаимодействина 1 а с хлором получают 2-ф4-тиахиназолин 111 а( ь При гидролизе описанных в заявке тиахиназолинов П 1 получают 1-оксо-З-К,6-бензо 1,2,4-тиадиазины 1 ч-+2 ХЫ П 1 Бй,Строение соединений 1 Ч подтверждено независимым синтезом и ИК спектрами. Кроме того, строение тиахиназолинов 111 подтверждено реакцией с диалкиламинами. Являясь где й - СНь СС 1,.Пр им ер 1. Получение 2-дихлорфенил,6- дихлор-тиахиназолина.0,02 г моль фенилбензамидина, 15 - 20 мл двухлористой серы и 40 мл СС 14 кипятят в течение 8 - 10 ч до исчезновения осадка, затем раствор фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса. В остатке 2-дихлорфенил,6 - дихлор - 4-тиахиназолин. Очистка кристаллизацией из дихлорэтана с добавкой 0,5 - 1 мл двухлористой серы. Красные призмы, т, пл. 196 - 197 С, выход 76 ц/с.Найдено, : С 1 41,44; Я 8,67; М 7,64.С 1 ЗН 6 С 14 М 28.Вычислено, : С 1 39,00; Ь 8,79; Х 7,64.Прим ер 2. Получение 2-дихлорфенил,6- дихлор-тиахиназолина.0,02 г моль И-а-хлорфенилбензамидина, 15 - 20 мл двухлористой серы и 40 мл СС 14 кипятят в течение 8 - 10 ч до исчезновения осадка, раствор фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса. В остатке 2-дихлорфенил,6-дихлор-тиахиназолин, Очистка кристаллизацией из дихлорэтана с добавкой 0,5 - 1 мл двухлористой серы. Красные призмы, т. пл. 196 - 197 С, выход 79/ю.Найдено, ; С 1 41,62; 8 8,78; И 7,63.С 1 зНвС 14 Х 23.Вычислено, : С 1 39,0; 5 8,79; М 7,64. хлорангидридами К-замещенных иминосульфиновых кислот циклического строения, они легко реагируют с диалкиламинами, давая соответствующие амиды П р и м е р 3. Получение 2-трихлорметил,6 дихлор-тиахиназолина.0,025 г моль И-фенилтрихлорацетамидина,10 мл двухлористой серы и 40 мл СС 14 кипятят в течение 6 - 10 ч до исчезновения осадка, Раствор фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса. В остатке 2- трихлорметил,6-дихлор-тиахиназолин, который кристаллизуют при растирании с гексаном. Очистка кристаллизацией из гептана с добавкой нескольких капель двухлористой серы. Желтые призмы, т. пл. 137 - 138 С, выход 69/оНайдено, %: С 1 52,67; 8 9,75.СгНг С 1 И 8.2) Вычислено, 7 с. С 152,90; Я 9,57.П р и м е р 4. Получение 2-трихлорметил,6 дихлор-тиахиназолина0,025 г моль М-и-хлорфенилтрихлорацетамидина, 5 мл двухлористой серы и 40 мл СС 14 25 кипятят в течение 6 - 10 ч до исчезновенияосадка. Раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса при 20 - 30 С. В остатке 2-трихлорметил,6-дихлор-тиахиназолин, который Зо кристаллизуют при растирании с гексаном.Очистка кристаллизацией из гептана с добавкой нескольких капель двухлористой серы, Желтые призмы, т. пл. 137 в 1 С, выход 71 О/443037 бНайдено, /о: С 52,56; Я 9,46.СтНаС 1 вХ 25.Вычислено, 7 о: С 1 52,90; Ь 9,57,Это же соединение получают при нагревании фениламидина трихлоруксусной кислоты 5с ЯС 1Предмет изобретения 10 где Я имеет вышеуказанные значения; Х -атом водорода или хлора,подвергают взаимодействию с двухлористойсерой при температуре кипения инертного растворителя, например четыреххлористого уг лерода, и выделяют целевой продукт известными методами.:,3:1 С 1 Составитель Т. ЯкунинаТехред Н. Куклина Редактор Т. Девятко Корректор В. Брыксина Заказ 786/4 Изд.1140 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5