Способ получения полимеров

(32) ПриоритетОпубликовано 25.12,74. Бюллетень47Дата опубликования описания 01.04.75 л. С 08 д Государственный комитет Совета Министров СССР(53) УДК 678.699(088.8) о делам изобретени ткрытии 2) Авторы изобретен. Лившиц, М. Ф. Шостаковский, А. Г, Филимошкин, В. И. Бе и Ю. Т, Пименов Инс химии нефти Сибирского отделения АН СССРЗаявитель титут ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР 2 ров необходимо аждого нз испо енее двух, римеров могут единения, однои ненасыщенн- С - ОСН - С чтобы чьзуемых быть исвременно ые связи Н СН) Изобретенисодержащих,вмеры обладаюряде случаевми. Для синтеза по функциональнос соединений былДля получен пользованы ка содержащие и (например, Кд -лить я по к со азидо Ъ=Ы г С, - -Мнор касается получения полимеров цепи гетероциклы. Такие поли т высокой термостойкостью и в полупроводниковыми свойства 5Известен способ получения полимеров путем взаимодействия бисазидов и бисацетиленов.Для получения полимеров, имеющих азиридиновые группы,в цепи, по предлагаемому способу в качестве ненасыщенных соединений 10 используют мономеры, содержащие не менее двух ненасыщенных связей.Реакцию осуществляют при нагревании до 100 - 160 С.Кроме того, реакцию осуществляют под деи ствием УФ-облучения.Процесс протекает через промежуточную стадию и может быть представлен следующей схемой Как видно из приведенной схемы, по предлагаемому способу получают полимеры, содержащие иминные циклы в основной цепи. 30 Отак и два соединения, одно нз которых содержит не менее двух азидогрупп, а другое не менее двух ненасыщенных связей. В качестве последних могут быть применены виннльные или алкильные производные. Реакцию осуществляют при повышенных температурах или при иннциировании УФ-лучами при комнатной температуре в расплаве мономеров или в растворе.В качестве растворителей могут быть использованы как соединения, растворяющие мономеры и полимеры, так и не растворяющие полимеры или мономеры. Изменяя природу мономеров, можно в самых широких пределах варьировать химическое строение и свойства получаемых высокомолекулярных соединений. Например, этим способом получают высокомолекулярные соединения, содержащие только иминные и ароматические циклы (прн использовании в качестве исходных соединений диазнда бифеннла и дивинилбензола)441812 111 (при использ продукта аллилово кислоты) Полимеры, полу способу, обладают Результаты терь за приведены в табредлагаемому мостойкостью. еского аналиенные по высокойогравиметлице. Температураазложения, С Биса ДиеНз СНз О С СНз= 280 в 3 з -- 1 аз 1 ЧЗ 1 113 1 аз - Й - 1 Чз 1 Чз - 11 - 1 Чз Из - В - Хз 1 Чз - 111 - 1 аз 260 - 270 340 в 3 300 в 3 350 в 3 320 в 3 ж дивииилбензо То жеензохинон То же ярных ази,до- ительт,ис ров в 5 ,или своеобразные высокомолекулярные соединения стровния 1 (при использовании в качестве исходных динений бисазида бифенила,и бензохинона) В случае получения низкомолекул полиазиридинов имеющиеся концевые группы, придают высокую светочувст ность пленкам полимеров, что позволя пользовать их в качестве фоторезисто фотолитографии,на полупроводниках. Полимеры обладают электрофотографическими свойствами вследствие высокого,потен циала зарядки и достаточной светочувствительности.П р,и м е р 1, В круглодонную колбу с мешалкой,помещают эквимолярные количества бисазида бифенила и дивинилбензола и по степенно при перемешивании нагревают. При 100 - 160 С начинается бурное выделение азота. При этой температуре реакционную смесь выдерживают до окончания выделения пузырьков газа (обычно 1 - 4 час). Полученный 35 продукт растворяется в диметилформамиде и ароматических углеводородах. Из растворов в указанных растворителях могут быть отлиты прочные пленки. Изучение ИК-спектров сннтезированного продукта, а также данные эле ментарного анализа очищвнного продукта позволяют предложить для него формулу 1. Я Наряду с иминными звеньями в цепи могутсодержаться и сложноэфирные связи ваянии в качестве исходного го эфира азидобензойной в диметилформамиде при 20 С 0,28 дл/г. Выход очищенного продукта 71%,П р им ер 2. В круглодонную колбу с мешалкой помещают эквимолярные количества бисазида бифенила и дивинилбензола и затем зализывают 200% от веса мономеров диметилформаиида. При,постоянном перемешивании реакционную систему нагревают до 110 - 140 С и выдерживают при этой температуре до окончания выделения пузырьков газа. В результате реакции получают раствор полимера в диметилформамиде, окрашенный в красно,вато-коричневый цвет. т в диметилформамиде при 20 С 0,12 дл/г. Выход очищенного,продукта 63%.Пример 3. В круглодонную,колбу с мешалкой помещают эквимолярные количества бисазида бифенила и бензохинона, затем заливают 300% от веса,мономеров диметилформамида. После растворения мономеров при одновременном повышении температуры и перемешивании выдерживают реакционную смесь при 110 - 160 С до полного окончания выделения азота, получают черный раствор полимера. Изучение ИК-спектров и давленые элементарного анализа очищенного переосажРедактор Т. Рыбалова Корректор М. П,никона Заказ 570/5 Изд.342 Тираж 565 Подписное Ц 1 ИИПИ Государственного комитета Совета,Ми петров СССР по делана пзобчтений н огкрь;тии Москва, 7 К, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 дением .в хлороформе полимера позволяют принять для него формулу 11. Из раствора полимера в диметилформамиде могут быть отлиалкиловый эфир азидобвнзойной кислоты нагревают при 100 - 160 С до полного окончания выделения азота. При этом получают растворимый в диметилформамиде полимер с Я 0,16 дл/г, По данным ИК-спектров и элементарному анализу этому полимеру может быть предложена формула 111. Выход очищенного продукта 82%. Г 1 р и м е р 5, Эквимолярные количества дивинилбензола и бисазида бифенила растворяют в 5-кратном (от веса мономеров) количестве бензола, помещают в кварцевую кювету и при 20 С облучают полным спектром лампы ПРКв течение 10 - 40 час. При этом из раствора выпадает полимер, частично растворимый в диметилформамиде. По даниным ИК-спектроскопии и элементарному анализу ты хрупкие пленки темного цвета. Выход очищенного продукта 78%.Г 1 ример 4, Синтезированный по схеме полученному продукту можно предложит ь5 формулу 1. Предмет изобретения1. Способ получения полимеров, путемвзаимодействия бисазидов и ненасыщенных 10 соединений, отличающийся тем, что, сцелью получения полимеров, содержащих азиридиновые группы в цепи, в качестве ненасыщенных соединений используют мономеры, содержащие не менее двух ненасыщенных свя зей.2, Спо,соб по п, 1, отл,ичающийся тем,что реакцию осуществляют при нагревании до 100 в 1 С.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что реакцию осуществляют под действиемУФ-облучения.