Способ получения 3, 5-диалкил-(арил)-4-окси -бензиламидов или соответствующих имидов

(19) 111) 1)4 С 07 С 1 С 07 С 103/30 1 ОСУДАРСТВЕННПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕ ОМИТЕТ СССР ТЕНИЙ И ОТКРЫТИИОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11Ю,И.Мичуров, шов, Г.А,Ник ,Н,Воронцова анов и Я.А.Г 98.1.07 (088.8)(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛ- .КИЛ- (АРИЛ) -4-ОКСИ-Б-.БЕНЗИЛАМИДОВ ИЛИ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ИМИДОВ, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью угроо щения процесса и повышения выходацелевого продукта, 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-М-. диметилбензиламйк подвергают взаимодействию с амидами или соответствующими имидамй карбо новых кислот при 130-160 С в сре-де органического растворителя, например в среде диметилформамида.4382 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения3,5-диалкил-(арил)-4-окси-И-бензиламидов или соответствующих имидов,которые находят применение в качестве стабилизаторов и присадок для полимерных материалов и нефтепродуктов,Известен способ получения 3,5 диалкил-(арил)-4-окси-И-бензиламидовзаключающийся в конденсации 3,5-ди Оалкил-(арил)-4-оксибензилбромида скалиевыми солями имидов карбоновыхкислот в ксилоле,Недостатком известного способаявляется относительно низкий выход15целевого продукта (60-807. от теоретически возможного) и малодоступность к о- ИИСВЫ Ю СНАМИ ДМУЛ с - СН 2 ОНО ОССп МСН 3 С - 2 18 2исходных 3,5-диалкил-(арии)-4-оксибенэиламинон, являющихся сырьем длясийтеза 3,5-диалкил-(арил)-4-оксибензилбр мида,Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с практическиколичественным выходом,Это достигается тем, что 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-Б-диметилбенэиламин подвергают взаимодействию самидами или соответствующими имидами карбоновых кислот, Процесс прово"дят при 130-160 С в среде органичес-,окого растворителя, например диметилформамида (ДМФА).Выделяющийся в процессе реакциивторичный аминотгоняют и используют для полученияисходного бензиламина. П р и м е р 1. 3,5-диалкил(арил)-4-окси-Б-бензилфталимид, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружают 74,5 г (0,5 моль) фталимида, 31,5 г 3,5-ди-трет-бутил-окси-Б- диметилбензиламина (0,5 моль) и 350 мл Д 11 ФА. В реакционную смесь через гаэоподводящую трубку подают ток сухого азота и колбу при работаюо щей мешалке нагревают до 150-160 С, При этой температуре массу перемешивают 3-4 ч до прекращения выделения диметиламина (его собирают в охлажденной ловушке), охлаждают, выливают в 1,5 л ледяной воды, фильтруют и перекристаллизовывают из этилового спирта, Выход 3,5-ди-трет-бутил- окси-И-бензилфталимида 174,2 г (96 Х от теории), т,пл, 166,5-6 С (по литературным данным 166-16 С). Строение продукта подтверждено ИК- и ЯИР-спектрами, Аналогично получены другие 3,5-диалкил-(арил)-4-окси- Н-бензилфталимиды.П р и м е р 2. 3,5-диалкил(арил)-4-окси-Ь-бенэилтетрйгидро- и гексагидрофталимид.В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную механичес 40 пии. Аналогично из 117,5 г 3,5-диизопропил-окси-Б-диметилбензиламина и 76 г гексагидрофталимида был полу" чен 3,5-диизопропил-окси-М-бензил гексагидрофталимид в количестве 157 г(91,52 от теории с т.пл, 112-113 С,П.р и м е р 3. 3,5-диалкил(арил)-4-оксибензилмалеинимид и диметилмалеинимид.Конденсация 3,5-ди-трет-бутилокси-Н-диметилбензиламида с малеинимидом и диметилмалеинимидом проводят в условиях примеров 1 и 2. Выделение и перекристаллиэацию конечных про 55 дуктов Осуществляют путем Отгонкирастворителя под вакуумом с последующим кипячением в растворе спирта и разбавлением смеси водой, Выпавший осадок сушат на воздухе. Строение 25 30 35 кой мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой и обратным холодильником, загружают 235 г 3,5-диизопропил-окси-В-диметилбенэиламина, 151 г тетрагидрофталимида и 400 мл ДЕФА, В реакционную смесь через гаэоподводящую трубку подают ток азота, колбу нагревают до 150-160 С и массу перемешивают 4 ч, далее выливают в 2 л ледяной воды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из гептана и сушат навоздухе, Получают 314,6 г (927. От теории) 3,5-диизопропил-окси-Б- бензилтетрагидрофталимида с т,пл.109-110 С. Строение продукта подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроско38218 Редактор П.Горькова Техред А.Кравчук Корректор Л.Патай Тираж 372 ПодписноеВНИИГИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий Заказ 908/3 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 3продуктов подтверждено ИЕ- н ЯИР- спектрами, Химические превращения 3,5- ди-т 1 от-бутил-окси-В-бензилмалеинимида изучены на реакции диенового синтеза этого продукта о дивинилом, изопреном и пипериленом.Получены 3,5-ди-трет-бутил-окси- И-бензилтетрагидрофталимиды с выходом 507, 662 и 332 соответственно, Физико-химические константы совпада- Ю ют с найденными ранее, Смесь продуктов, синтезируемых разными способами, не дает депрессии температуры плавления.П р и м е р 43,5-диалкил-(арил)-5 окси-И-бензилсукцинимид и дихлормалеинимид. 4Конденсацию 3,5-ди-трет-бутил- окси-И-дпметилбензиламина с сукцинимидом и дихлормалеинимидом проводят в условиях примерови 2 с дополнениями примера 3, Строение соединений подтверждено ИК- и ЯИР-спект рами,П р и м е р 5, 3,5-диалкил(арил)-4-окси-Б-бензилкапролактам.3 Получение бензилкапролактамов проводят в условиях примеров 1 и 2, но вместо ДМФА берут пятикратный избыток капролактама. Выделение целевого продукта проводят в условиях примера 3. Выход продукта реакции составляет 87,8/ от теории.