Способ получения полиарилен-1, 3, 4оксадиазолов

г: 427968 Сана Советских Социалистических РеспубликДата опубликования описания 06.06.7 2) Авторы изобретс Т. В, Кравченко, М. Н. Богданов, Г. И. Кудрявцев,. А, ПляшкевичН, П, Окромчедлидзе, А, В. Волохин Б, А, Батикьян и М. 1. КулешоваИзобретение отьносится,к области получесия поливеров, из которых изготовляют пленки и волокна,дикарбоновоЙ кислоты и 5-алий кислоты в среде олсума при аключаощийся,в том, что всерраствор получецчого полцоксаят нитрит щело ното металла калия) и смесь перемсшввают ия до завершент реакции диазоо.,атическцх ахцогртпп, входямакромолекул. смеси арилен чоизсфталевс нагревани, но кисл отн ьй диазола ввод натрия или без наг,реван вировав ия а щих в состав посо б полученя пол лов путем пс;икс ата и смеси ароматиче слот и 5-аминоцзофтал олеума, при котором иоксадиазолов аводятс огруппы. имальсе количьс ки,с;оть, рихеця ра с аминогру%. В .ачестве арц. можно применять икароонозую кисло вдействию 0;сума ии. С точки зрецияы предпочтительа Получаехые полеры вьсаживаот в разбавленную сергую кислОту в виде плеек счли волокла и затем промывают водой для удале.ниц серной кислоты. Пслпсксадазол ы, спс=обом, недостаточно кислот и растворгцстся квслоте в течение нес цетрирсвацной серно Оксльких часов. Низка лиоисдиазслов суяае издели из этих пОли олучениые известныхстойки к воздействию в дымящец азотной 2кольцх минут, в конкислоте,в течевсие нея кпслотсстсйкссть пот область приьенения еров. 2 КО ис твс при ляет 1,5 - 2,0,о,ь 5-аминоизсфталево геремешваИит сме ным раствором пол ной температ; ре сс ние этсгс времени зотирования фрагм щ: х ароматические меняемого цитрита составца 1 лоль прихеениойк.аслоты. Длительность си цптрита с сернск 1 слотис.сдиавола при ксмцатставляст 1 - 3 час. В тече- завершается Оеакция диаснтоз полимера сод" ржаам ц Огуу-.ты по схех е С целью повыше лимеров и изделий ссб получения пол ПУГЕМ ПОЛИКОНДЕНС остоикости едлагается ,4-сксйдаз а 3 и цлл ь с а ния кисло из цих пр иарилен, ац.ц гидр по л зс Известен о 1,3,4-окс ади аз о ,гидр азинсульф карбсновых ки слоты в среде .молекулы пол тичеокие а,мин иариленденсации "ких ди евой кив макро- аромаМилеойпол:.юе5 мЭЛ.слотыскк дюся водеивацшовизнлота,твс 5-амицоцзсфтаемой для получения птпахи, состазляет ендикарбоновой килюбую аромзтичету,:е подвергаюшу- ВО ВРЕМЯ ПОЛЦКОНдсстугвости ц детерерталевая кисМак 04 в 50 М М ого,в ания енки вод- оса- от- натего ст терей оелог5 Реакц счет в проре меьнта ен1-М=М МН, 1шенных температурах в еагентов, например, для газов, содержащих кисвдспве цветных металменяться ьпри повы0 приоутствии кислых,р фильтрования горячих лые пары, при произв лов,и составляет ержапия амии волокна, пом, гораздо боконцентры,роволокна из недиазолов (ом,1 оведе 1 при выдерживаниь кислоте97 -пой Н 2504 98%-но 1 Н 1 Ч 0, 18 - 20, 7 час ораз18 - 20,60 - 70".24 час 1 час Пленка: примера Набухает,не раство. ряется Растворяется ф Не набу.хает, не раство- ряетсяРастворяетсяРаство- ряется оптрольна римера 2 Растворяется 1 ф Набухает, не раство- ряетсяНабухает не раство. ряется Волокно: примера 3То ькНабухает,пе раствор.Раство ряется То л Раство- ряется контрольно Растворяется фф мин. ым спосо- одифициро- термостоймогут приПосле завершения реакции диазотировполимер высаживают в воду,в виде плили фзрмуют в волокно с применениемных растворов серной кислоты в качестведительой всвнны, Высажеьный,польмермывают от серной кислоты водой при козной температуре.Во время промывания полимера, выса Длительность этой реакц3 - 24 час в зависихости от соногруии ы,в,пол имер е.Струкпурировагвные пленкилучаемые предлагаемььм апособолее устойчивы к воздействи 1 ованных кислот, чем пленки имодифицированьиых полиоксатаблицу). ф Плевка растворяется аа 1 час." Пленка и волокно растворяются Структурированные предложен бом полиоксадиазолы, как и нем ванные,полиоксадиазолы, являются кими полимерами. Изделия из них виде пленки или волокна, ,происходит уктурированые, сопровождающееся по- растворимости и изменением цвета от до оранжевого и темно-коричневого. я спруктурирования осуществляется за аимоцействия диазониевых групп с негировавшими амыносодержащими фраги,по схеме П р и м е р 1, Схесь (;вес, ч.) 13,6 гидразинсульфата, 15,8 терефталевой кислоты, 0,91 5-аминоизофталевой кислоты, 25 концептрированной серной кислоты и 66 60% -ного олеума нагревают при перемешивании 1 час при 85 - 90 С и 3 час при 130 - 135 С, Получают вязкий раствор полиоксадиазола, имеющего удельную вязкость 4,2 (0,5%-яый раствор в концентрированной серной кислоте при 20 С). К реакционному распвору полимера с температурой 60 С прибавляют 168 г концентрированььой серной кислотысмесь перемешивают с целью гомогеьнизации, далее прибавляют О,7 г КаКО,и,продолжают перемешивание 2 час без внешнего нагреваьиия. Затем отливают пленки, которые промывают водой при комнатной температуре в течение 24 час, четыре раза меняя, воду .промывной ванны. Для получения контрольных образцов в 85 таких же условиях, но без применения 5-аьминоизофталевой кислоты, полувчают раствор полиоксадиазола, который обрабатывают таким же количеством нитрита натрия. Из раствора полимера отливают пленки, которые промы вают водой в условиях основного опыта.Структурированные пленки оранжевото цвета основного опыта и контрольные бесцветные пленки испытывают на кислотостойкость. Результаты этих иопытаний приведе 1 ь в таб л,ице.427968 Предмет изобретения Составитель Л. ПлатоноваТехред Л. Акимова Редактор Е, Хорина Корректор И. Симкипа Заказ 61/318 Изд. Ии 1584 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред. Патент. П,р и м е р 2. В услсвиях,предыдущего примера ссполиконденсации подвергают смесь (вес. ч.) 3,6 гидразинсульфата, 13,28 терефталевой кислоты и 3,62 5-аминоизофталевой кислоты. Полученный полиоисадиазол имеет 5 удельную вязкость 2,5 (0,5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте при 20 С).В реакционный раствор при 60 С добавляют 168 вес, ч. концентрированной серной кислоты, гомогенизируют при перемешивании и за тем прибавляют 2,8 вес. ч. нитрита натрия и перемешивание продолжают еще 3 час, Из раствора диазотированного полимера отливают пленки, которые промывают водой в условиях предыдущето опыта. Результаты испы таяний, полученных коричневых пленок, приведены в таблице.П р и мер 3. Реакционный раствор полиоксадиазола получают в условиях примера 1 с применением 13,6 вес. ч, гидразинсульфата, 29 14,9 вес. ч. терефталевой кислоты и 1,8 вес, ч.5-аминоизофталевой кислоты. К раствору полимера с удельной вязкостью 3,3 (0,5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте, 20 С) после разбавления концентрированной 25 серной кислотой и гомогенизации прибавляют 1,4 вес. ч. нитрита натрия и проводят диазотирование полимера при комнатной температуре и перемешивапии в течение 2 час, Раствор далее дегазируют выдерживанием в ва. ЗО кууме и формуют в сернокислотную осадительную ванину, волокно промывают водой и подьеогают вытяжке прц 400 С. Получают образцы структурированного волокна коричневого цвета с прочностью 33 гстекс и удлинением 4 Ъ. Для приготовления контрольного образца в таких же условиях, но без применения 5-аминоизофталевой кислоты получают раствор полиоксадиазола, который обрабатывают таким же количеством нитрита натрия, Из раствора в условиях основнопо опыта получают образец контрольного бесцветного волокна с порочностью 32 гстекс и удлинением 3%, Описанное структурированное и контрольное волокна подвергают испытанию на кислотостойкость. Результаты испытаний приведены,в таблице. Способ получения полиарилен,3,4-оксадиазолов путем поликонденсации гидразипсульфата и смеси арилендикарбоновой кислоты и 5-аминоизофталевой кислоты при нагревании в олеуме с последующим высаждонием полимера и промывкой его водой для удаления серной кислоты, отличаощийся тем, что, с целью повышения,кислотостойкости полимеров и изделий из них к сернокислотному раство. ру полиарилен,3,4-оксадиазола прибавляют нитрит щелочного металла в количестве 1,5 - 2 моль на 1 лоль 5-аминоизофталевой кислоты,