Способ получения полиарилен-1, 3, 4оксадиазолов

ZIP архив

Текст

г: 427968 Сана Советских Социалистических РеспубликДата опубликования описания 06.06.7 2) Авторы изобретс Т. В, Кравченко, М. Н. Богданов, Г. И. Кудрявцев,. А, ПляшкевичН, П, Окромчедлидзе, А, В. Волохин Б, А, Батикьян и М. 1. КулешоваИзобретение отьносится,к области получесия поливеров, из которых изготовляют пленки и волокна,дикарбоновоЙ кислоты и 5-алий кислоты в среде олсума при аключаощийся,в том, что всерраствор получецчого полцоксаят нитрит щело ното металла калия) и смесь перемсшввают ия до завершент реакции диазоо.,атическцх ахцогртпп, входямакромолекул. смеси арилен чоизсфталевс нагревани, но кисл отн ьй диазола ввод натрия или без наг,реван вировав ия а щих в состав посо б полученя пол лов путем пс;икс ата и смеси ароматиче слот и 5-аминоцзофтал олеума, при котором иоксадиазолов аводятс огруппы. имальсе количьс ки,с;оть, рихеця ра с аминогру%. В .ачестве арц. можно применять икароонозую кисло вдействию 0;сума ии. С точки зрецияы предпочтительа Получаехые полеры вьсаживаот в разбавленную сергую кислОту в виде плеек счли волокла и затем промывают водой для удале.ниц серной кислоты. Пслпсксадазол ы, спс=обом, недостаточно кислот и растворгцстся квслоте в течение нес цетрирсвацной серно Оксльких часов. Низка лиоисдиазслов суяае издели из этих пОли олучениые известныхстойки к воздействию в дымящец азотной 2кольцх минут, в конкислоте,в течевсие нея кпслотсстсйкссть пот область приьенения еров. 2 КО ис твс при ляет 1,5 - 2,0,о,ь 5-аминоизсфталево геремешваИит сме ным раствором пол ной температ; ре сс ние этсгс времени зотирования фрагм щ: х ароматические меняемого цитрита составца 1 лоль прихеениойк.аслоты. Длительность си цптрита с сернск 1 слотис.сдиавола при ксмцатставляст 1 - 3 час. В тече- завершается Оеакция диаснтоз полимера сод" ржаам ц Огуу-.ты по схех е С целью повыше лимеров и изделий ссб получения пол ПУГЕМ ПОЛИКОНДЕНС остоикости едлагается ,4-сксйдаз а 3 и цлл ь с а ния кисло из цих пр иарилен, ац.ц гидр по л зс Известен о 1,3,4-окс ади аз о ,гидр азинсульф карбсновых ки слоты в среде .молекулы пол тичеокие а,мин иариленденсации "ких ди евой кив макро- аромаМилеойпол:.юе5 мЭЛ.слотыскк дюся водеивацшовизнлота,твс 5-амицоцзсфтаемой для получения птпахи, состазляет ендикарбоновой килюбую аромзтичету,:е подвергаюшу- ВО ВРЕМЯ ПОЛЦКОНдсстугвости ц детерерталевая кисМак 04 в 50 М М ого,в ания енки вод- оса- от- натего ст терей оелог5 Реакц счет в проре меьнта ен1-М=М МН, 1шенных температурах в еагентов, например, для газов, содержащих кисвдспве цветных металменяться ьпри повы0 приоутствии кислых,р фильтрования горячих лые пары, при произв лов,и составляет ержапия амии волокна, пом, гораздо боконцентры,роволокна из недиазолов (ом,1 оведе 1 при выдерживаниь кислоте97 -пой Н 2504 98%-но 1 Н 1 Ч 0, 18 - 20, 7 час ораз18 - 20,60 - 70".24 час 1 час Пленка: примера Набухает,не раство. ряется Растворяется ф Не набу.хает, не раство- ряетсяРастворяетсяРаство- ряется оптрольна римера 2 Растворяется 1 ф Набухает, не раство- ряетсяНабухает не раство. ряется Волокно: примера 3То ькНабухает,пе раствор.Раство ряется То л Раство- ряется контрольно Растворяется фф мин. ым спосо- одифициро- термостоймогут приПосле завершения реакции диазотировполимер высаживают в воду,в виде плили фзрмуют в волокно с применениемных растворов серной кислоты в качестведительой всвнны, Высажеьный,польмермывают от серной кислоты водой при козной температуре.Во время промывания полимера, выса Длительность этой реакц3 - 24 час в зависихости от соногруии ы,в,пол имер е.Струкпурировагвные пленкилучаемые предлагаемььм апособолее устойчивы к воздействи 1 ованных кислот, чем пленки имодифицированьиых полиоксатаблицу). ф Плевка растворяется аа 1 час." Пленка и волокно растворяются Структурированные предложен бом полиоксадиазолы, как и нем ванные,полиоксадиазолы, являются кими полимерами. Изделия из них виде пленки или волокна, ,происходит уктурированые, сопровождающееся по- растворимости и изменением цвета от до оранжевого и темно-коричневого. я спруктурирования осуществляется за аимоцействия диазониевых групп с негировавшими амыносодержащими фраги,по схеме П р и м е р 1, Схесь (;вес, ч.) 13,6 гидразинсульфата, 15,8 терефталевой кислоты, 0,91 5-аминоизофталевой кислоты, 25 концептрированной серной кислоты и 66 60% -ного олеума нагревают при перемешивании 1 час при 85 - 90 С и 3 час при 130 - 135 С, Получают вязкий раствор полиоксадиазола, имеющего удельную вязкость 4,2 (0,5%-яый раствор в концентрированной серной кислоте при 20 С). К реакционному распвору полимера с температурой 60 С прибавляют 168 г концентрированььой серной кислотысмесь перемешивают с целью гомогеьнизации, далее прибавляют О,7 г КаКО,и,продолжают перемешивание 2 час без внешнего нагреваьиия. Затем отливают пленки, которые промывают водой при комнатной температуре в течение 24 час, четыре раза меняя, воду .промывной ванны. Для получения контрольных образцов в 85 таких же условиях, но без применения 5-аьминоизофталевой кислоты, полувчают раствор полиоксадиазола, который обрабатывают таким же количеством нитрита натрия. Из раствора полимера отливают пленки, которые промы вают водой в условиях основного опыта.Структурированные пленки оранжевото цвета основного опыта и контрольные бесцветные пленки испытывают на кислотостойкость. Результаты этих иопытаний приведе 1 ь в таб л,ице.427968 Предмет изобретения Составитель Л. ПлатоноваТехред Л. Акимова Редактор Е, Хорина Корректор И. Симкипа Заказ 61/318 Изд. Ии 1584 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред. Патент. П,р и м е р 2. В услсвиях,предыдущего примера ссполиконденсации подвергают смесь (вес. ч.) 3,6 гидразинсульфата, 13,28 терефталевой кислоты и 3,62 5-аминоизофталевой кислоты. Полученный полиоисадиазол имеет 5 удельную вязкость 2,5 (0,5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте при 20 С).В реакционный раствор при 60 С добавляют 168 вес, ч. концентрированной серной кислоты, гомогенизируют при перемешивании и за тем прибавляют 2,8 вес. ч. нитрита натрия и перемешивание продолжают еще 3 час, Из раствора диазотированного полимера отливают пленки, которые промывают водой в условиях предыдущето опыта. Результаты испы таяний, полученных коричневых пленок, приведены в таблице.П р и мер 3. Реакционный раствор полиоксадиазола получают в условиях примера 1 с применением 13,6 вес. ч, гидразинсульфата, 29 14,9 вес. ч. терефталевой кислоты и 1,8 вес, ч.5-аминоизофталевой кислоты. К раствору полимера с удельной вязкостью 3,3 (0,5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте, 20 С) после разбавления концентрированной 25 серной кислотой и гомогенизации прибавляют 1,4 вес. ч. нитрита натрия и проводят диазотирование полимера при комнатной температуре и перемешивапии в течение 2 час, Раствор далее дегазируют выдерживанием в ва. ЗО кууме и формуют в сернокислотную осадительную ванину, волокно промывают водой и подьеогают вытяжке прц 400 С. Получают образцы структурированного волокна коричневого цвета с прочностью 33 гстекс и удлинением 4 Ъ. Для приготовления контрольного образца в таких же условиях, но без применения 5-аминоизофталевой кислоты получают раствор полиоксадиазола, который обрабатывают таким же количеством нитрита натрия, Из раствора в условиях основнопо опыта получают образец контрольного бесцветного волокна с порочностью 32 гстекс и удлинением 3%, Описанное структурированное и контрольное волокна подвергают испытанию на кислотостойкость. Результаты испытаний приведены,в таблице. Способ получения полиарилен,3,4-оксадиазолов путем поликонденсации гидразипсульфата и смеси арилендикарбоновой кислоты и 5-аминоизофталевой кислоты при нагревании в олеуме с последующим высаждонием полимера и промывкой его водой для удаления серной кислоты, отличаощийся тем, что, с целью повышения,кислотостойкости полимеров и изделий из них к сернокислотному раство. ру полиарилен,3,4-оксадиазола прибавляют нитрит щелочного металла в количестве 1,5 - 2 моль на 1 лоль 5-аминоизофталевой кислоты,

Смотреть

Заявка

1795127, 08.06.1972

изобретени Т. В. Кравченко, Н. Богданов, Г. И. Кудр вцев, Л. А. шкевич, Н. П. Окромчедлидзе, А. В. Волохииа, Б. А. Батикь, Г. Кулешова

МПК / Метки

МПК: C08G 73/08

Метки: 4оксадиазолов, полиарилен-1

Опубликовано: 15.05.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-427968-sposob-polucheniya-poliarilen-1-3-4oksadiazolov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиарилен-1, 3, 4оксадиазолов</a>

Похожие патенты