Способ стабилизации полиуретанов

(11)ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Ресстубликем зая с присоедице Государственнын комитетСовета Министров СССРтсо делам изобретенийи открытий 2) Приоритет 3) УДК 678.664 с 088.8)(72) Авторы изобретения Д, Г, Батыр, М, С. федосеев и В. Т. Бяляцдена Трудового Красного Знамени ииститут химии 71) Заявител 4) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИУРЕТАНОВ 2 Известен способ стабилизации полиуретассов путем введения в реакциоццусо композицию стабилизирующего агента, например Х, Х-дифессил,3-феснилессдиялсица.Стабилизаторы вводят обычно ца начальных фазах изготовления полиуретапов, что снижает жизцеспособность уретаповых смесей, увеличивает их вязкость и затрудняет проведение технологического процесса получения уретацовых материалов.С целью получения полиуретацов, обладающих высокой стабильностью против термоокцслительцой деструкции, предлагается вводить в исходную полиуретацовую композицспо смесь 0,0 о - 0,1 вес, ч. бис(яцеттслацетоцято) -кобальт (11)-2-пссрссдсссся Со(С;,НуО) 2 Х ";2 С;,Н,ЕЦ с 0,05 - 0,1 вес, ч. серы ца 100 вес. ч.кол;созицпи.Г 1 редлагаемый способ позволяет увеличить жцзцеспосооцссть исходных пол иуретацовых слсесей, перерябатываемснх при 20 - 30 С, в 1,5 - 2,0 раза и получать готовые полимеры, стверждсссссьсе при 40 - 60 С, с высокими физико-мехацическими и адгсзиоццыми свойствалп. Бис (ацетилацетсссято) -кобальт (11) -2-пиридиц наряду со стаснслизирующим эффектом проявляет высокую каталитическую активность в реакциях осразовация полиуретацов, что позволяет сократить время отвержденияполимеров. Проверка предложенного спосооа проводилась в лабораторцых условиях с применением известных техцологических процессов получесс:ся гсолцуретацов. Иными былс сперацгпс вве деция стабилизаторов, их тип ц температурные режимы. В качестве исходных компонентов ссспользсвяли прозсщлссссссп полссскс;спропцлецгликоль с мол. весом 2000 и 2,4-тс,туилсцдицзоццацат, В качестве цаполцителя использовали газовусс сясч Сщисвяюсссссц во всех случаях - триметцлолпропац. Бпс (ацетилацетоссато) -кобальт (11) -2-ццрцдиц получен .известным методом.Кизгсеспособссость цсходцых урстацовыхсмесей оценивалась по времеци достижения вязкости 300 пз, Послсдцяя опрсделеца ца вискозиметре Геплера. Г 1 рочцость ца разрыв определена стандартным методом, Адгезия полиуретацов к стали ЗОХГСА определеца по С цзве"тцым ГОСТам. Изучение стабилизациивулкаццзатов проводили при температуре 100 С в условиях сухой и влаж:сой атмосферы. Для оценки эффекта стабсилизацин использовали показатели фцзико-механических свойств, а также результаты определения доль-фракцци. Для сравнения в этих же условиях испытывали образец полиуретаца, изготовленный без применения добавки ц с раисе известным стабилизатором Х, Х-дссфецпл,3- зО фецилссцдиамицом,42 об Таблица 2 Температура, ".С 5 Добавка 20 ( 40 60 2080 4,8 30 100 30 А Б В 48 20 20 10 Прочность на Добавка 4060 20 0595110 50 45 52 200 190 205 А Б В ица 4клея 20 Добавка 2040 25 60 30 25 35 150 / 70 140 , 60 160 , 75 А Б В 30 35 й с.й с - о осб ." - о о о - о Со =. х й и о г,сло о -йой- оосо4 ),й оЕс Со, 8,0 14,0 3,5 5,5 125 200 3,0 3,0 3,0 50 100 150 А Б В 190 160 205195 50 осле старения во влажной атмосфере (30 суток) после ста.реп ия ввоздухе свежий клей при 20(30 суток) Таблица 1 4020 10070 150 130 А Б В 150 140 160 60 35 20 18 82010 65 30 60 А 15 В П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой, загружают следующие количества компонентов, вес. ч,: 90 сухого полиокснпропиленгликоля (мол. вес.2000, вязкость при 25 С 10 лз), 10 расплавленного при 60 С триметилпропана, 0,05 - 0,1 бис (ацетилацетонато) -кобальт(11) -2-пири- дина, 0,05 - 0,1 молотой серы, 10 газовой сажи. После смешения и вакууимирования смеси компонентов при 60 С в течение 1,5 - 2 час реакционную емесь охлаждают до 20=5 С, а затем вводят 27 вес. ч. 2,4-толуилендиизоцианата. Приготовленную таким образом смесь после интенсивного перемешпвания в течение 5 - 10,цин при наличии вакуума ис,пользуют для получения полиуретанов, Последние получают покрытием, при температурах отверждения 20, 40, 60 С. После отверждения получают эластичный материал черного цвета без воздушных включений,Описанную уретановую композицшо можно использовать в качестве клея. В табл. 1 - 6 приведены результаты испытаний полиуретанов и клеевых соединений, полученных предлагаемым спосооом.В табл. 1 - 6 приняты следующие обозначения стабилизирующих добавок;Л - без,добавки; В - х 1, М - дифенил - 1,3-фенилендиампп (01%) В - бис (ацетилацетонато) -кобальт (11) - 2.пиридин (0,1%) + сера (0,1%). Как следует из полученных данных, урстановые композиции с применением бис(ацетилацетонато) -кобальт (11) -2-пирндпна и ссры обладают хорошими физико-механическими и адгезионными свойствами, высокой стабильностью против термоокислительной декструкции.Кроме того, предлагаемая добавка является эффективным катализатором отверждения полимера, обладая высокой активностью при повышенных температурах (40 - 60), она не приводит к снижению жизнеопособности уретановой композиции при низкой температуре (20). Уретановые смеси, обладающие повышенной жизнеспособностью, можно использовать для изготовления массивных деталей и блоков,Время достижения уретановой композицией вязкости ЗОО пз, минТабл Адгезионная прочность полиуретанового к стали ЗОХГСАПредел прочности при сдвиге,кгс/см-, ири температуре, СТаблица 5Стабильность полиуретанов Прочность наСодержаиис отрыв, а, кгс/смззоль-фракции, %Таблица 6Стабильность клеевого соединения к стали Предел прочности при сдвиге, я, кгс/ем Предлагаемый способ позволяет наряду с обычными полиуретановыми материалами в чистом виде получать стабильные клеевые сое динения.427967 Предмет изобретения Составитель С, Пурииа Текред Т. КурилкоРедактор Е. Хорина Корректор И. Симкина Заказ 74/249 Изд.1576 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Способ стабилизации полиуретанов путем введения в реакционную композицию стабилизирующего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения жизнеспособности исходной композиции, в качестве стабилизирующего агента используют смесь, состоящую из 0,05 - 0,1 вес. ч. бис(ацетилацетонато) -кобальт(ТТ)- -2-пиридина и 0,05 - 0,1 вес. ч. серы в расчете 5 на 100 вес. ч. композиции,