Способ получения перекисныхсоединений, содержащих металлоорганические группировки

4259)4 Союз Советских Социанистических Республик(32) Приоритет -Опубликовано 30,04,74. БюллетеньГосударственныи комите Совета Министров СССР но делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.54-3(72) Авторыизобрете Г. А. Разуваев, В, А. Додонов, В, В. Чесноко Г. В. Басова и О. С. Дьячковская Горьковский государственный университет им, Н. И. Лобачевского(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ ГРУППИРОВКИетичный аемент 1 Чы, заключческую певзаимодейкислоты а Изо ового динени группи ие в с Изв диненикил;Б группы ющийся в рекись тип ствию с анг чифатическо бретение ка класса соед й, содержа ровки, которинтезе ценнь естен способ й формулы Периодичетом, что меа 1(зМООК" идридом ди го или ароМ - эл ской систем тал чооргаш подвергают карбоновой С(01Б(СН),С (0) ООС (;,На матического ряда типа К - а дрида кисло третич кил, пу. р-триалы с наого бу 15 расэфнра . Про- изатодрида идрнд оляет получить х соединений,как ацилаты й, содержащие ния перекисньлоорганическ арного тствии ереме- трпме- хлоро- оконт в те- рореаРАМО сается способа получени инений - перекисных сое щих металлоорганически ые могут найти примене х полимеров.получения перекисных сое где М - кремний, германий, тем взаимодействия хлоранги килсилил-, гермилпропионовой триевой солью гидроперекиси тила в эфире.Предложенный способ позв новый класс ценных перекисн которые можно рассматривать металлоорганических соединени перэфирную группу.Описывается способ получе соединений, содержащих метал группировки, формулы йС (О) ООК",2 алкил, арил;остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда; С(0)где 1(, 1(, Й", М имеют указанные значения.Реакцию проводят преимущественно при мольном соотношении реагентов 1: 1 в творе хлороформа, тетрагпдрофурана, или другого органического растворителя цесс можно вести в присутствии катал ра, например пиридина. В качестве анги дпкарбоновои кислоты применяют анг янтарной кислоты или фталевой.П р и м е р 1. Получение триметилсилилтрет-бутилперсукцината.К раствору 1,00 г (0,01 лтоль) янт ангидрида в 40 лл хлороформа в прису 0,05 лл пиридина прикапывают при п шивании раствор 1,98 лл (0,01 лтоль) тил-трет-бутилпероксисилана в 10 ,цл форма при комнатной температуре. По чании прибавления смесь перемешиваю чение 1 О час. Раствор отделяют от непгировавшего янтарного ангидрида, раствори- тель отгоняют в вакууме. К остатку добавляют 10 лсл пентана и выдерживают 3 час при 0 - 5 С.После удаления пецтана получают триметил-трет-бутилперсукцццат с выходом 2,1 г (80 о/,).Полученная перекись представляет собойюпрозрачную жидкость; по 1,4340.Найдено, о/о: С 50,18; Н 8,71; Я 10,02; О активный 5,86. Мол, вес. 267.С НЯОо.Вычислено, %: С 50,36; Н 8,45; Я 10,71; О активный 6,10. Мол. вес 262.Строение перекиси подтверждено ИК- спектроскопией.П р и м е р 2, Получе:ше триметилснлцлтрет-бутилперфталата,К раствору 0,74 г (5 10 -моль) фталевого ангидрида в 30 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают при перемешивании раствор 1 мл (5 10 -моль) триметил-трет-бутилпероксисилана в 10 мл хлороформа при комнатной температуре, По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 3 час, Растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 10 мл пентана и выдерживают 3 час при 0 - 5 С; отделяют непрореагировавший фталевый ангидрид.После удаления пентана получают триметилсилил-трет- бутилперфталат с выходом 3,2 г (95 о/о).Полученная перекись представляет собой2 опрозрачную жидкость; пг; 1,4900.Найдено, %. С 57,99; Н 7,48; Я 8,02, О активный 5,01. Мол. вес. 277.С,5 Н 2205 Я,Вычислено, %: С 58,04; Н 7,14; Я 9,05; О активный 5,6. Мол. вес. 310.П р и м е р 3, Получение трнфеццлстацц;:л. трет-бутилперсукцицата.К 0,60 г (6,0 10- моль) янтарного ангидрида в 60 мл хлороформа прикапывают прц перемешивании раствор 2,64 г (6,0 10 моль) трифенил-трет-бутилпероксисилана в 25 мл хлороформа при комнатной температуре. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 12 час. Раствор отделяют от непрореагировавшего янтарното ангидрида, растворитель удаляют в вакууме, К остатку добавляют 30 мл пентаца, из которого получают трифенилстаннил-трет-бутилперсукцинат с выходом 2,8 г (87%).Полученная перекись представляет собой бесцветные кристаллы; т. пл. 69 - 71 С.Найдено, /о. С 57,95; Н 5,25; Бп 22,74; О активный 2,38.СжНг 8053 п.Вычислено, о 5; С 57,91; Н 5,23; 5 п 22,01; О активный 2,97.П р и м е р 4. Пот;чепце трпфецпчстаннилтрет-бугилпе рфталата.К раствору 0,96 г (6,5 10- моль) фталевого ангидрида в 80 мл хлороформа прикапывают при перемешивании раствор 2,87 г(6,5 10 -моль) трифенил-трет-бутилпероксиолова в дО мл хлороформа при комнатной температуре, По окончании прибавления смесь5 перемешивают в течение 6 час, Раствор отделяют от цен рореаги рова вшего фталевогоангидрида, растворитель удаляют в вакууме.Из пентана получают трифенилстаннил-третбутилперфталат с выходом 3,1 г (80 о/о).10 Полученная перекись представляет собойбесцветную вязкую жидкость.Найдено, %: С 61,42; Н 4,75; Ьп 20,08;О активный 2,18,СоН:.Яп 05,15 Вычислено, оо: С 61,36; Н 4,81; Яп 20,21;О активный 2,72..П р и м е р 5. Получение трифенилгермилтрет-бутилперсукцината.К раствору 0,63 г (6,3 10 -моль) янтар 20 ного ангидрида в 60 мл хлороформа в присутствии 0,05 мл пиридина прикапывают приперемешивании раствор 2,47 г (6,3 10 -моль)трифенил-трет-бутилпероксигермания в 30 млхлороформа при комнатной температуре. По25 окончании прибавления смесь перемешиваютв течение 10 час. Раствор отделяют от непро-.реагировавшего янтарного ангидрида, растворитель удаляют в вакууме.Из пептана получают трифенилгермилЗ 0 трет-бутилперсукцинат с выходом 2,7 г(89/, ).Полученная перекись представляет собойбесцветные кристаллы; т, пл. 88 - 90 С.Найдено, %: С 63,52; .Н 5,65; бе 14,62;З 5 О активный 2,92; Мол. вес 471.СыНыбе 05.Вычислено, %: С 63,33; Н 5,72; бе 14,72;О активный 3,24. Мол. вес 493.Строение полученных перекисей подтвер 0 ждецо ИК-спектроскопией.Предмет изобретения1, Способ получения перекисных соедине ний, содержащих металлоорганические группировки, общей формулыКзМОС (О) КС (0) ООК",50 где К - алкил, арил;К - остаток дикарбоновой кислоты алифатического или ароматического ряда;К" - третичный алкил;55 М - элемент 17 Б группы периодическойсистемы, отличающийся тем, что металлоорганическую перекись типа КзМООК" подвергают взаимодействию с ангидридом дикарбоновой кислоты алифатического или ароматиче скОго ряда типаСФО, где К, К, К", МС(0)651 едактор Т. Бикольская Коррекгор В. Гутман Заказ 767/77 Изд. 1586 Тираж 506 Подписио. ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент имеют указанные значения, в среде органического растворителя, например хлороформа.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора,например пиридина.