420161

Ьсф: - , . а , .лЮВТВитиэ-текд.; иблиотен.; .",. - . О П И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ и ц 420161 СОюз Сбйетских Социалистических Республик(33) ГДР Государственный коцита Совета Министров ССС по делам изобретений н открытийи 15.03.74. Бюллетень Л 1 Опуолико 3) УДК 547.53(08 Дата опубликования описания 19.09.74(72) Авторы изобретени Иностра Рюдигер Биттер, Зиг и Херманедприятие Шведт Кволь бинатсбетри СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДО ые в известнок службы, недо и мех аническ 0 - 25 К Изобретение относигся к способу получения ароматических углеводородов, в частности п-ксилола, путем каталитическои дегидроциклизации неароматических ненасыщенныхи/или насыщенных углеводородов минимум свосемью атомами углерода в молекуле.Известен способ получения ароматическихуглеводородов, в частности п-ксилола, путемвзаимодействия изооктана (2,2,4-триметилпентана) при повышенных температурах с дегидроциклизующим катализатором, содержащим окиси хрома и окиси алюминия,Известным способом получают незначительные концентрации п-ксилола в жидкомпродукте.Катализаторы, применяеспособе, имеют малый сростаточно термически стойкипрочны,Согласно изобретению в качестве катализатора используют каталитическую композициюследующего состава, вес.%:Сг 20 з 1К 20 1 - 48102 0,5 - 4А 1,0 з 88,5 - 6Предпочтительна каталитическая композиция состава, вес.4:Сг 20 з 20 02 1,5А 10 з 75,5Процесс осуществляют при температуре450 в 5 С, предпочтительно 480 в 5 С, и5 при объемной скорости выше 0,3 час - .Дегидроциклнзацию проводят в присутствии газов-носителей, при этом расход водорода составляет 200 - 1000 л Н 2 на 1 л исходного продукта в 1 час,О Предлагаемым способом получают жидкиепродукты реакции с выходом 53,2 вес.% иконцентрацией и-ксилола в них 59,2 вес.%.жидкий продукт содержит также 11,7 вес.%диизобутпсна и 15, вес. Я, изооктана, ко 5 торый после отделения возвращают в процесс дегндроцнклнзации.В газооо разном продукте содержится61 вес.о/1 изооутана н 30,2 вес,о/о изобутена,в то время как пугем димеризации изобутенаО снова получа 1 от исходный продукт.По отношению к исходному диизобутиленуобразуются 31 вес. Ооо п-ксилола, причем соотношение п-кс.пола, л-ксплола и о-ксилола100: 5: 2 (вес, ч.). Образовавшийся углерод5 составляет 5,1 вес.оо по отношению к исходному диизооутцлсну.Регенсрацию катализатора осуществляютпутем выжига отложившегося углеродасмесью воздуха и азота, При этом катали 0 затор нагревается до 650 С без потери.Активность катализатора падает с 31 до26 вес.% по отношению к исходному сырьюпосле 1000 час работы.Снижение закоксовываемости катализаторапроисходит из-за присутствия в зоне реакцииводорода,Так, при температуре 540 С, объемной скорости 1-г 0,5 час -и расходе 200 мл 1 на1 л исходного сырья выход и-ксилола составляет 27 вес.%, а количество образовавшегосякокса 2,7 вес.%,Состав исходного сырья выбирают таким,что оп примерно соответствует составу олигомеризата.11 р и м ер 1. Диизобутилен, который состоит из 75 вес.% 2,2,4-триметилпентена,20 вес.% 2,2,4-тримстилпентана-З и 5 вес.%2,2,3-, 2,3,3- и 2,3,4-триметилпентененов, подают в реактор с неподвижным слоем катализатора следующего состава, вес.%:Сг,О 20КО 3Ю 1,5А 1.0, 75,5при температуре 485 С и объемной скорости0,5 час - ,При этом по отношению к исходному сырьюполучают следующие количества продуктов,вес.%: жидкого 52,3, газообразного 42,6 и углерода 5,1,Газообразный продукт содержит (вес.%):изобутена 30,2 и изобутана 60,0.Жидкий продукт содержит (вес,%); и-ксилола 59,3, диизобутилеа 11,7 и изооктана15,7.По отношению к исходному сырью получают 31,1 вес.% и-ксилола, т, е. по отношениюк превращенному диизобутилену 33,6 вес.%.Соотношение образовавшихся изомеров иксилола, м-ксилола и о-ксилола 100: 5: 2(вес. ч.).П р и м е р 2. Диизобутилен подают в реактор с неподвижным слоем катализатора такого же состава, как в примере 1, при температуре 540 С, объемной скорости 0,5 час -в присутствии водорода (200 л водорода на1 л исходного продукта в 1 час).При этом по отношению к исходному сырьюполучают следующие количества продуктов,вес. %; жидкого 40,0, газообразного 57,3 и углерода 2,7.Жидкий продукт содержит (вес.%): и-ксилола 67,6, диизобутилена 5,7 и изооктана11,3.По отношению к исходному диизобутиленуобразуются 27,5 вес. % а-ксилол а.П р и м е р 3. Смесь 50 вес.% диизобутилена и 50 вес,% триизобутилена подают в реактор с неподвижным слоем катализатора(состав как в примере 1) при температуре500 С и объемной скорости 0,5 час - ,При этом по отношению к исходному сырьюполучают следующие количества продуктов,вес.%; жидкого 45,6, газообразного 46,4 и углерода 8,0. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 В газообразном продукте реакции содержится (вес,%): изобутена 38,1, изобутана 59,1 и водорода З,о.Жидкии продукт содержит (вес.%); и-ксилола 68,3, диизобутилена 4,7 и изооктана 8,0.По отношению к исходному сырью получают 31,0 вес.% и-ксилола, Соотношение образовавшихся изомеров ксилола тг-ксилола, мксилола и о-кси тола 100:4: 2 (вес. ч.),11 ри мер 4, Смесь 50 вес. % диизобутилена и 50 вес. % триизобутилена подают в реактор с подвижным слоем катализатора (состав, как в примере 1). Получают при температуре 533"С и объемной скорости 0,5 час вв присутствии водорода (200 л водорода на 1 л исходного продукт а в 1 час) следующие количества продуктов, вес,%; жидкого 36,2, газообразного 58,7 и углерода 5,1.Жидкий продукт содержит (вес.%): и-ксилола 71,0, диизобутилена 2,6, изооктана 4,0 и триизобутилена 6,0.По отношению к исходному продукту образуются 25,7 вес.% и-ксилола, Соотношение образовавшихся изомеров п-ксилола, м-ксилола и о-ксилола 100: 5: 3 (вес. ч.).При м ер 5. Триизобутилен подают в реактор с неподвижным слоем катализатора (состава, как в примере 1) при температуре 504 С и объемной скорости 0 5 час - . При этом получают следующие количества продуктов, вес.%; жидкого 44,0, газообразного 46,6 и углерода 9,4.Газообразный продукт содержит (вес.%): изобутена 29,7, изобутана 53,6 и водорода 4,2.жидкий продукт содержит (вес,%); и-ксилола 57,5, диизобутилена 3,7, изооктана 3,5 и триизобутилсна 13,4.По отношению к исходному сырью получа. ют 25,3 вес.% и-ксилола, Соотношение обра. зовавшихся изомеров и-ксилола, м-ксилола и о-ксилола 100; 5,5: 4,5 (вес. ч.).П р и м е р б, Изооктан (2,2,4-триметилпентан) подают в реактор с катализатором (как указано в примере 1) при температуре 530 С и объемной скорости 0,5 час - . При этом по отношению к исходному сырью получают следующие количества продуктов, вес.%; жидкого 38,6, газообразного 58,8 и углерода 2,6.Газообразный продукт содержит (вес.% ): изобутена 30,3, изобутана 56,0 и водорода 5,2.жидкий продукт содержит (вес.%); и-ксилола 81,2, диизобутилена 2,2 и изооктана 4,5.По отношению к исходному сырью получают 31,3 вес.% гг-ксилола, Соотношение образовавшихся изомеров п-ксилола, м-ксилола и о-ксилола 100: 3: 1 (вес. ч.),П р и м е р 7. Изооктан (2,2,4-триметилпентап) подают в реактор с катализатором (как указано в примере 1) при температуре 550 С, объемной скорости 0,5 час вв присутствии водорода (200 л водорода на 1 л исходного продукта в 1 час). При этом по отношению к исходному сырью получают следующие количества продуктов, вес,%: жидкого 37,0, газообразного 61,8 и углерода 1,2,25 Составитель В. ХавкинТехред 3. Тараненко Редактор Е. Хорина Корректоры: А. Николаеваи Л. Корогод Заказ 186 г 17 Изд.1367 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типографии, пр. Сапунова, 2 Жидкий продукт содержит (вес.%); гг-ксилола 74,9, диизобутилена 3,0 и изооктана 7,8.По отношению к исходному сырью получают 27,7 вес,% п-ксилола. Соотношение образовавшихся изомеров п-ксилола, л-ксилола и о-ксилола 100: 3: 1,5 (вес. ч.).П р и м е р 8, Диизобутилен подают в реактор с неподвижным слоем катализатора состава, вес.%;СгзОз 10,0 К 20 2,6 510 з 1,0 А 1 зОз 85,4 при температуре 490 С и объемной скорости 0,5 час - . При этом по отношению к исходному сырью получают следующие количества продуктов, вес,%: жидкого 53,7, газообразного 41,9 и углерода 4,4.Жидкий продукт содержит (вес.%); п-ксилола 41,3, диизобутилена 28,9 и изооктана 13,5.По отношению к исходному сырью получают 22,2 вес.% п-ксилола, т. е, по отношению к превращенному диизобутилену 26,2 вес.%. Соотношение образовавшихся изомеров гг-кстглола, лг-ксилола и о-ксилола 100: 5,5: 4,5 (вес. ч,). 1. Способ получения ароматических углеводородов, например гг-ксилола, путем катали тической дегидроциклизации диизобутилена,и/или триизобутилена, и/или продуктов их гидрирования при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего окись хрозга и окись алгомигпгя, отл и ч а го щи йся 10 тем, что, с целью увеличения выхода целевогопродукта, в качестве катализатора используют каталитическую композицию следующего состава, вес.%:Сг.бзКзО510 зА 1 зОз 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, 20 что процесс ведут при температуре 450 - 550 С,ооъем ной скорости подачи сырья выше 0,3 час - , в присутствии катализатора следугоигего состава, вес. е .