412587

412587 Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявки-осударственнье комитетСовета Мнннстрав СССоо делам нзобретенкйн открытнй оритет -публиковано 25 Л.1974. Бюллетень3 7711.51:6.%11.197 Да ликования описан вторызобретения Тур кенич,абирзяноваасарова и Лвательскийхимико-фоленности, А. Зимкин,Т, Д.,Глухова,А, Семенова техн огра огически ческойИзобретение относится к фотографическому галюгенидюсеребряному материалу и может быть иопользовано при,изготовлении пщрокого ассортимента различных тенетов,пленючных и фотобумаиных,материалов с улучшенными физико-механичеакими свойстваии.Иззестен фотографический талюгенидосеребряный,материал, состоящий,из лодлюокки и не менее одного слоя, проичем в эмульсионный и/или вспомогательный слой материала введены привитые сополимеры окелатины с различными мономерами акриловотю,ряда, например, эфирами акриловой и метакриловой кислот, метаириловюй кислотой, акрило.нитрилом, акриламидом. Однако такие мате риалы обладают, рядом сущеепвенных,недостатков - новышеннюй хрупкостьюмалой прочнюстью, ловыщенной набухаемюстью, усадкой, которые не позволяют получать высоко. качественные фотографические галогенидосесебряные материалы.Цель изобретения - ,изготовление галогенидосеребрянъьх материалов с улучшенными физико-механическими свюйствами.Для этого в эмульсионный н/или всломогательный слой фотографического материала введены, привитые юополиморы гидрофильных полимеров, или оинтетиче 0 ких, например, по,1 ивинилового спирта, поливинилпирролидона, так и .природных, например, крахмала, с 30 алкоксиалкиленгликолевыми э вой или метакриловой кислот где К - Н, алкил; К - алкилен; К" - . алкил; п=1 - 4,и более,Привитые сополимеры пюливинилювого спиртапюливинилпирролидюна, крахмала и других гидросильных полимеров с алкоксиалкилентликолевыми эфирами акрилювой или метакриловюй кислот синтезируют эмульсионяой полимеризацией в водной среде в присутствии перекисных инициаторюв, Эти оополимеры получают в виде водных дисперсий молючню-белюгю цвета. Дислерсии устойчивы, хранятся при комнатной температуре без изменений длительнюе время, при этом не наблюдается высакивания,привитых сопюлимеров, В реакцию сополимеризации,могут быть взяты различные весовые соотношения исходных гидрофильных полимеров и алкокоиалкиленгликюльакротлатюв,и,метакрилатов, например, 1: 0,5; 1: 1; 1: 1,5; 1; 2 и т. д,Мономеры - алкюксиалкиленгликолевые эфиры акрилювой или меажрилювой кисло являются дюступными соединениями,5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 Привитые сополютеры поливинилсвого спирта, поливиннллирролидона и других полимеров с алеокслалгкиленгликолевыми эфирами акряловой,и,метак 1 риловой кислот в виде водпыгх дисперсий могут использоваться как частичные загменители желатины,и могут добавляться в фотографическую эхгульсию ла любой стадии,ее изготовления, кроме стадии физического созревалля. Предлагаемые привитые сополимеры не оказывают отрицательного цлняния па фотографические,показатели вгульсионного слоя. Применение этиках сополииеров прп ггзготовлении фотографических галогенидосеребряных эмульсий позволяет, получать фотографлчеокие .материалы с улучшенньгми физико-механичесиими свойспвами, менее хрупкие, более термостабильные, более прочные, с меньшей усадкой и меньшей набугхаемостью, менее скручивающиеся.П р,и и е р . В химлчесыий стакан емкостью 250 лл,помешают 10 г полввинилового спирта (ПВС),и 200 лл воды. В течение часа ПВС набухает, а затем, растворяется в воде.В трехгорлую колбу с холодильником, механической .мешалкой, термометром и 1 капельной воронкой, вливают приготовленный раствор ПВС, который нагревают до 82 С. К на. гретому раствору добавляют 0,1 г эмульгатора,и 0,2 персульфата калия. К реакционной смеси;при 82 - 83 С и лнтенсианом .переме пгивании прикапывают 10 г метоксидиэпилентликолевого эфира акриловой кислоты (т. кип. 105 - 106/12 лхлс рт, ст,; сУ 2 - 1,0409;2 Одо - 1,4360 (содержание осноиого вещества 99,5%, кислотность 0,5%, содержание гидрохииона 0,02%). После прибавления моно- мера,для окончания, реакции смеСь перемешивают сще в течение одного часа при 82 - 83 С, В,результате реакции образуевся латекс молочно-белого цвета с относительной вязкостью 3,45, с содержанием сухого остатка - 9,7%, с содержанием остаточного еюномера 0,9% - оополимер Л. Синтезируют фотографическую фожтеъническую эмульсию с соотношением желатины-металллчеакое серебро 1,6, а которую при втором созревании вводят 70% зкелатины от общего коллчесвва используемой вкелатины. Перед полизохг в приготовленную эмульсию (200 лл) вводят 35 лл 1 длсперснл сополлмера Л л все остальные обычные добави. Полученную эмульсию поливагот на триацетилцеллюлозную основу, Одиовреманно получают л поливают контрольную эмульсию, не содериашую принятого сотюлимера ПВС.Испытания полученных образцоз на фотографические,и физлко-.механические свойства проводят по стандартным зметодикам,Введение привитого сополимера поливинилового спирта с метоксидиэтлленгликолевым эсриром агкрилозой клслоты в эмульслонный слой фототе 2 нической ленки обеспечнвает получение слоев с меньшей усадкой, меньшел на 1 бухаемостью, более элас пичных и более црочных, Аналогичные результаты получают при введении сополимера,в защитный слой или в защитный и эмульсионный слои одновременно, а также при поливе эмульсионных слоев на,полиэтилентерефталатную основу.Пр и,м е,р 2, Аналогично примеру 1, привитой сополимер поливинилового спирта с метоксилиэтиленгликолевьгм эфиром акриловой кислоты - сополимер А - вводят, перед поливом в ки 1 нопозививную,эмульсию МЗ. Од,новременно полаивают контрольный образец, не содержащий сополимера А.Введение привитого сополимера поливинилового эфира с метоксидиэтиленгликолевым эфиром акриловой кислоты в эмульспонный слой позитивной пленки обеспечивает получение пленки с меньшей усадкой и набухаемостью, большей эластичностью.Пр и м е р 3. В трехторлую колбу, снабженную холодильником, механической мвшалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10 г полилинилпирролидона и 200 лгл воды. После, растворения поливинилпирролндона к раствору при 82 С добавляют 0,15 г персульфата калия. При интенсивном,перемеыивании к реакционной смеси добавляют по каплям 10 лл этоксидиэтилвнгликолевого эфи,ра акряловой кислоты (т. кип. 126 - 127/20 лл, рт. ст д 4 - 1,0083; гг о - 1,4392, содержа 20 2 Олане основного вещества - 99,5%). Для окончания,реакции смесь перемешивают еще в течение часа при 82 - 83 С. В результате реакции образуется стабильный латекс молочно- белого цвета с относительной вязкостью - 7,00, содержание сухого остатка - 9,4%, содержание остаточного мономера - 0,9% - сополимер Б.Синтезируют фотографическую фототехническую эмульсию по обычнон методике, Аналогично .примеру 1, перед поливом в приготовленную эмульсию (250 лл) вводят при пе,ремешивании 35 лл дисперсии сополимера Б.На полировкой машине поливают контрольный образец, не содержащий сополимера, и опьвный образец, содержащий в эмульсионном слое сополимер Б. Введение привитого соиолимера поливинилпирролидона с этоксидлэтиленглисколевым эфиром акриловой,кислоты в эмульсионный слой фототехнической,пленки обеспечивает получение пленок с меньшей осадкой, меньшей набухаемостью, более элзстичных,П р им ер 4. Синтезируют эмульсии для цветной позитивной пленки. Перед поливом в эмульсию (1 кг) вводят 150 игл дисперсии сополимера Л и все остальные обычные доба,вки.Приготовленную эмульсию поливают на иоливной машине на трлацетплцеллюлозную основу. Одновременно поливают контрольный образец, эмульсионный слой которого не содержит сополимера А,Введенне привитого сополимера поливинллового спирта с метоксидлэтиленгликолевьгм эфиром акриловой кислоты в верхний, ниж412587 СН, - С - СОО ( - К - О - )Я К Составитель Э. Рамзова Техред Е, Борисова Корректор Л. Васильева Редактор И. Джарагетти Заказ 1050/204 Изд.397 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил, пред. Патент ний, средний эмульсионные слои цветной позитивной пленки позволяет получить пленки с меньщими,набухаемостью и .хрупкостью. Опытный образец пленки, содержащий сополимер А, имеет меньшую скручиваемость по сравнению с контрольным образцом. Предам ет из обретения1. Фотографический галогенидосеребряный материал, состоящий из подлокки,и не менее одного слоя, отличающийся тем, что, с цель 1 о улучшения физико;механических свойств материала, в эмульсионный и/или вспомотательный слой введены привитые сополииеры гидрофильньп синтетических полимеров, .напримерполиаинилового спирта, поливинилпирролидона, или природных гидрофильных полимеровнапоример, крахмала, с алкоксиалкилентликолевыми эфирамк акриловой или мега,криловой кислот общего строения где К - Н, алкил; 1 с - алкилен; К" - алкил; а=1 - 4,и более,10 2, Материал по л. 1, отличающийся тем,что использована смесь указанного сополимера л эмультатора, например Иа-соли дибутилн афталинаульфо кислоты.3. Материал по п, 1, отличающийся тем,15 что использснвана смесь указанного сополиме,ра .и диспергатора, например 1,4-ди-(2-метил.5+ октадеценил-р карбоксипропиониламинобензолсульфокси) -бензола.