Способ получения полиуретанового предполимера

,;,"О П И С А Н Й ЕИЗОБРЕТЕНИЯ 407927 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свиде Заявлено 24.1.1972 ( 17 1293/23-5 и, С 08 д 22/ с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10.Х 11.1973. Б Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 678.664(088.8 етень4 Дата опубликования описания 23,1 Ч.197 ЛвторыизобретенияЗаявитель вкович и Т. В. Кувичинская СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВП РЕДПОЛ ИМЕРА ошение толуиленцпрованного касИзобретение касается синтеза полиуретановых предполимеров, отверждающихся влагой воздуха с образованием защитных покрытий.Известен способ получения полиуретанового предполимера путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касторового масла с последующей обработкой гликолем, причем отношение изоцианатных групп к спиртовым составляет 1: 1.Для получения предполимера, обладающего повышенной стойкостью к удару и действию растворителей, предложено проводить процесс при отношении изоцианатных групп толуилендиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированного касторового масла и спиртовых групп гликоля равном б;3: 1.Сущность предполагаемого изобретения заключается в том, что толуилендиизоцианат, например 2,4-толуилендиизоцианат, подвергают взаимодействию с переэтерифицированным многоатомным спиртом, касторовым маслом, соблюдая соотношение изоцианатных и спиртовых групп 2:1, с последующей обработкой, например, диэтиленгликолем при соблюдении соотношения свободных изоцианатных и спиртовых групп 3: 1, предпочтительно при 58 - 60 С с последующим выделением це.певого продукта известными приемами, Можно использовать касторовое масло, переэтерифицированное глицерином. В качестве толуилендиизоцианата можноиспользовать наряду с 2,4-толуилендиизоцианатом 2,6-толуилендиизоцианат или смесьарилендиизоцианатов,5 Наряду с диэтиленгликолем можно использовать этиленгликоль, триэтиленгликоль н 1,4 бутандиол.На основе синтезированных предполимеровполучают покрытия с повышенной скоростью10 высыхания,,П р и м е р 1. Колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, снабженную мешалкой, пропущенной через ртутный затвор, обратным холодильником, вводом для подачи азота, термо 15 метром и делительной воронкой, защищеннойот влаги воздуха хлоркальциевой трубкой,продувают в течение 30 мпн сухим азотом,После продувки колбы в нее подают то,пуплендиизоцианат в количестве 35,3 г и толуол в20 количестве 30,0 г. Затем при непрерывной подаче азота и перемешивании температуру поднимают до 60 С. Лзот, пропускаемый черезколбу для удаления влаги, проходит последовательно через колонки с серной кислотой и25 хлористым кальцием. По достижении указанной температуры медленно подают переэтерифицированное глицерином касторовое масло в количестве 34,7 г.Приведенное выше соотн30 диизоцианата и переэтерифи1а а Эо хоЯахахйр ЭмоэЭоохаБаа а а 4ха ф И о ао х аа эеь у еадэь чыоньиыег 1 о а Э х 1 а ооЯ р 4 Я эо аох фоо д х О С Э ОхаЦ х а ф 4 Я сС ф о сЧх ооВ ЭоаОф 4(дох2 ОООО Хд оа ох дЭа ок ОкхЯ ах фэх И О а Э М Р:Э/ДХ дел у еайэь лс 1 еИ чх.эоьэБ 1 Гнил,ойБОдь ь 1 О о а ахф ххо Эоа хо а Х 010 эхо х с- о Эах а а э Б 0 Х Эг х э о х Э ЭЭ а х о о охо х х ад о а ф а о а а ах аЭЭ Э3а хф фоофх оа 0Эф ооф хао2оха оЯх осах 1 1 а о о ф о э а а О Цо эс Ха ФЕ аЯо 0ххфо оф а ф ф а х о ф о о О сф Э ах О И Э Э Э Э Со Й о2ах Оо хх-оо эоо=а Сса ф ах и к 4 х 10 о о о И о о х о х О а о о х д х х о ог- м ссс СЧ м 40 м 1 1 ооох со к о ф ф К ф о 1 Х Э а о ф 00 м 1-1 00 н а х о Ь а Я х фо 1 Х Э Ф о ф М Ф х х а к о д х ф .4 ха 0 х э о ах ь СЧ м Э М э о Ч о, 10 о иичн ю с 0 ц 1 сС о х а ссъ ах Ях3 м а 1 3 Ч о х а Ш х аа Л н а 1 о а й х а х я х Э СО а 1 о х х а ( ах а х Э р 3 Я ф о О о 2 Я о а о 4 а Э а ф о О, 10 о о М х Э й о х йх х осс И 4 х й х о а ф о о а ах й о х О Э Ро а а й,Ф 4 х М х о а ф о оа ал х4 х а ф о а ф О х х эеь у еайэь еэеь д еайал ениноаинэХмо хенос 1 нии ниянэен ени)про аЭаХОфойхс а Хоааээс аосЧхххаоаахая"аоаху а407927 Т=10,24 г (1 х 1 СО:ОН=2:1),20 Предмет изобретения Составитель Т. КрименецкаяРедактор Л. Калашникова Техред 3, Тараненко Корректор Н, Аук Заказ 10 17 Изд.303 Тнракк 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 475Типография, пр. Сапунова, 2 торового масла ооычно корректируется в зависимости от значения гидроксильпого числа последнего.Уточненное соотношение рассчитывается по формуле где Т - количество граммов толуилеидиизоциаиата па 100 г переэтерифицированного касторового масла; г - гидроксильное число переэтерифицированиого касторового масла в %.При повышении температуры реакционной массы выше 60 - 65 С (реакция экзотермическая) подачу переэтерифицировапного касторового масла временно прекращают и содержимое колбы охлаждают,до 60 С, После окончания подачи переэтерефицированного касторового масла температуру поднимают до 65 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают до изоцианатиого числа 18,0 - 19,3 (в /о толуилеидиизоциапата), что обычно соответствует вязкости продукта при 2080" в 1" (по воронке ВЗ). Далее в колбу при 58 - 60 С постепенно отдельными порциями подают в течение 4 ч. 45 мии 3,9 г диэтиленгликоля. По окоичапии подачи осуществляют выдержку в течение 15 мип. Изоцианатное число полученного продукта, определеиное непосредственно после 15-минутной выдержки, 13,3%; через 17 час выдержки без перемешивания изоциапатиое число в результате завершения реакции понизилось до 12,5% (теоретически вычисленное для этого продукта изоцианатное число 12,4% ). Полученный продукт стабилен (попиженпе изоцианатного числа в течение 6 месяцев пе более 5 1%),П р и м е р 2. Процесс проводят по той жесхеме, что и в примере 1. Однако диэтилеигликоль подают при 57 - 61 С в течение 5 час также отдельными порциями. Изоциапатное 10 число, определенное пепосредственпо после15-ми выдержки, 13,2%; изоциацатиое число через 17 час выдержки без перемешиваиия в результате завершения реакции понизилось до 12,5% (вычисленное изоцианлатное число, 15 как было сказано, 12.4%); свойства полученного предполимера при использовании его в непигмецтироваииых покрытиях приведены в таблице. Спосоо получения полиуретанового предполимера с концевыми изоциацатными группа ми путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированиого касторового масла с последующей обработкой гликолем, отличающийся тем, что, с целью повышения стойкости получаемых полимеров к 30 удару и действию растворителей, процесспроводят при отношении изоциапатных групп толуилецдиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированиого касторового масла и спиртовых групп гликоля, равным 6;3:1.