Способ получения 2-этилгексанола

П И С А Н И Е 4 О 6823 ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт идетельства-аявлено 25,Ч.1970 ( 1438379/23-4), С 07 с 31/02 рисоединением заявкииоритет Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 21.Х.1973. Бюллетень46Дата опубликования описания 12.1 Ч.1974 547.266,07(088,8 АвторыизобретениЗаявитель К, А, Алексеева, Н. Я. Гордина, В, Б. Дельник, С. Ш. Кагн А. Г. Трифель и Н. И. Ефимова СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 2-ЭТ ИЛ ГЕКСАНО 2 Данное изобретение относится к области получения алифатических спиртов, а именно 2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов.Известен способ получения 2-этилгексанола 5 альдольной конденсацией н-масляного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного 2-этилгексанола при температуре 150 С на медном, а затем на никелевом катализаторах. 10 Выход 2-этилгексанола составляет 93%, считая на н-масляный альдегид или 59,5%, считая на исходный олефин.Однако такой способ получения 2-этилгексанола является многостадийным процессом, 15 выход целевого продукта, считая на превращенный олефин, недостаточно высокий.Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта, а также обеспечение возможности одновременного по лучения бутиловых спиртов.Поставленная цель достигается тем, что конденсации подвергают катализат гидроформилирования пропилена, содержащий н-масляный альдегид и гидрирование полученного 25 конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени. Конденсат, направляемый на гидрирование, содержит 2-этилгексеналь и зО в качестве примесеи сложные эфиры, кислоты, ацетали и другие продукты вторичных реакций гидроформилирования пропилена. Указанные катализаторы гидрирования в известном способе не могут одновременно гидрировать перечисленные соединения до предельнь 1 х спиртов.Никелевые катализаторы хорошо гидрируют альдегидную группу и двойную связь, но почти не затрагивают сложные эфиры и кислоты. Кроме того, они катализируют распад ацеталей до простых эфиров. Медные катализаторы при малых объемных скоростях гидрируют сложные эфиры, но они также неустойчивы к кислотам. Только предложенная последовательность применения катализаторов для гидрирования продуктов конденсации позволяет получить ббльший выход 2-этилгексанола и дополнительное количество бутиловых спиртов (см, данные по изменению состава конденсата после гидрирования, приведенные в табл. 1, 2 и 3). Для уменьшения числа компонентов и превращения их в целевые спирты с целью удобства последующего выделения отдельных спиртов, в первую очередь, необходимо гидрировать такие не устойчивые к катализаторам соединения, как ацетали и кислоты. Этим требованиям удовлетворяет катализатор на основе цинка и хрома, например А - Хп - Сг=катализатор, который в опреде406823 Таблица 1 2-этилгексанол, полученный по примеру 1 Требования ВМРТУ- 05-961-65 11 оказатели Удельный вес, сКПоказатель преломления,пр20Гидроксильное число, мгКОН/гКислотное число, мг/КОН 1 гСодержание непредельныхсоединений, ЯСодержание альдегидов 0,8346 1,4318 427,5 0,832 в ,8"6 не:. 426 0,13 0,01 не 0,5не,05 Таблица 2 Состав продукта после гидрирования, вес, чо Состав катализата до гидрирования вес Компоненты 26,6 0,1 0,2 4,0 18,0 0,2 0,3 0,2 22,2 0,5 0,4 7,5 8,0 1,4 7,9 4,5 39,0 2,0 3,3 6,9 Бутиловые спиртыБутилформпатыБутилбутираты2-этилгексаналь2-этилгексеналь2-этилгексаиол2-этил-метилпентеналь2-этил-метчлпентанолАцеталиМасляные кислотыОктенолыПростые эфирыУглеводороды С-, - С,МетанолНеинденифицированныедимерные продуктыТримериые продуктыВода 7,6 18,5 1,4 19,1 0,3 Таблица 3Гидрнрованне каталнзата на ЫСг-катализаторе 45 Состав прсдукта после 2-ступенчатого гидрирования, вес,;,Состав катализата до гидрирования,вес, оаСостав продукта после гидрирования, вес. г Состав катализата до гидрирования, вес, ,О Компоненты Компоненты Бутиловые спиртыБутилформатыБутилбутираты2-этилгексаналь2-этилгексеналь2-этилгексанол2-этил-метил-пентеналь2-этил-метил-пентанолМасляные кислотыАцеталиОктенолыПростые эфирыУглеводородыНеиидентифицированныедимерные продуктыТримерные продуктыВода 8,0 1,4 7,9 4,5 39,0 2,0 3,3 6,9 8,0 1,4 7,9 4,5 39,0 2,0 0,0 6,9 3,3 26,5 0,1 0,2 8,6 1,4 7,9 0,8 42,0 0,1 1,8 1,8 6,8 1,1 1,7 7,4 18,7 0,1 Бутиловые спиртыБутиловые формиатыБутилбутиратыЭтилгексаналь2-этилгексеналь2-этилгексанол2-этил-метил-пентеналь2-этил-метил-пентанолАцеталиМасляные кислотыОктенолыПростые эфирыУглеводороды С, - СаДимерные продуктыТримерные продуктыВода 55 60 65 0,844,2 0,1 1,8 0,2 0,3 0,5 7,5 7,619,1 0,3 7,6 19,1 0,3 18,5 0,1 Гндрирование каталнзата на А 1 Хп Сг-катализатора 5 10 15 20 25 30 35 40 ленных условиях, кроме альдегидной группы полностью гидрирует кислоту, сложные эфи ры, ацетали в исходные спирты, Гидрирование ацеталей исключает необходимость введения дополнительной стадии гидролиз ацеталей. Последующее гидрирование без промежуточной дистилляции на катализаторе на ос 1 юве никеля или меди, обеспечивающего полное гидрирование двойных связей и карбоннльных групп, дает гидрогенизат, из которого выделяется 2-этилгексанол товарной чистоть 1,Выход целевого продукта, считая на исходный олефин, в предложенном способе выше выхода существующего способа на 10 - 15 О/о за счет гидрирования побочных продуктов реакции гидроформилирования и выше на 5 - 7 О/, за счет сокращения числа стадий, например дистилляции масляных альдегидов, декобальтизации и др. При этом значительно уменьшаются расходные показатели и себестоимость 2-этилгексанола.П р и м е р 1. 620 г катализата конденсации и-масляного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержащего 248,5 г 2-этилгексенала, гидрируют сначала на алюмо - цинк - хромовом катализаторе при давлении ЗОО атм и температуре 260 в 2 С, а затем на никель в хромов при температуре 160 в 1 С и давлении 300 атм.При ректификации полученного гидрогег изата выделяют 43,5 г изобутанола, 99,0 г н-бутанола и 248,0 г. 2-этилгексанола, что составляет 75 О/О, считая на исходный пропилеп (соотношение полученных при гидроформилировании альдегидов нормального к изомасляному 3: 1).Свойства 2-этилгексанола, полученного по примеру 1, в сравнении со стандартным приведены в табл, 1. Таблица 4 Двухступенчатое гидрирование катализата; 1-ая ступень катализатор А 1 ХпСг; 2 ая ступень катализатор %Сг406823 Составитель Н. Антипова Техред Е. Борисова Корректор Т. Добровольская Редактор Л. Емельянова Заказ 785/3 Изд.1024 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Составы продукгов до гидрирования и после двухступенчатого гидрирования приведены в табл, 4,П р и м е р 2. Процесс осуществляют в условиях, аналогичных условиям примера 1. Однако гидрирование осуществляют сначала на цинк - хромовом катализаторе при температуре 300 в 3 и давлении 250 в 3 атм, а затем на катализаторе медь на диатомите при атмосферном давлении и температуре 150 С. Выход целевых продуктов составляет 77, считая на исходный пропилеи,Предмет изобретенияСпособ получения 2-этилгексанола путем конденсации н-масляного альдегида с последующим двухступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата в присутствии катализатора при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюг 1 ийся тем, что, с целью обеспечения возможности одновременного получения бутиловых спиртов, конденсации подвергают катализат гидроформилирования пропилена, содержащий н-масляный альдегид, и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медь- содержащего катализатора на второй ступени,