403136

36 Е 4 союз Советски СоциалистицескРеспублик ИЗ ТЕН ПАТЕ атента М висимыиЗаявлено 23.Ч 1461167/23-4 1.1968 ( 1267112 23-5 Ч 111.1967,Г1 Ч д/39 с, 9,Х,1973. Бюллетень42 риоритет 2ФРГ Гасударственный омитет Совета Министров СССР па делам изобретений н открытийУДК 66.063.612(088. публикован та опубликования описания 14.111.19 Лвторы зобретения Иностр ернер Вольф, Рут Фаанцыбер, Казимир Рухлаублика Германии)ая фирмаХехст АГублика Гср ) аявител манш Э МУЛ ЬГАТО Р Н Е СМЕШ И ВА 1 О Щ ИГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ БИОЦИ ВОДОЙ ДЕЙСТ Однакоразно имеэмульсии.Для эмхведой оргдействиявзаимодеймол. весохна и водоля с мол.аированно 2ихся цидного продукт мера си этилс енглико- оксиэтис 8 - 18 тьгировани анических предлагает твия 1 м1000 в 6 нераствори весом 500 о алифати я не смешивающжидкостей биося применятьОЛЬ ОЛОКСОПОЛИ0 на основе окисмого полиалкилв 30 и 1 мольческого спирта Изобретение относится к области эмульгирования нс смешивающихся с водой органических жидкостей, в частности жидкостей сбиоцидным действием,,Известно эмульгирование водонерастворимых биоцидов с применением в качествеэмульгатора продукта взаимодействия кальциевых солей анионоактивных кислот, например додецилбензол- и тетрапропилснбензолсульфокислоты с блоксополимером окиси этилена и гидрофобных полиалкиленгликолей.С помощью известного эмульгатора можнополучить стабильйые эмульсии трудно эмульгируемых веществ, содержащих в качсствсдействующего начала более 50% эфиров тиофосфорных кио,для различных случаев целесоооть еще более концентрированные углеродными атомами и/или оксиэтилирован ного моно-, ди- или триалкилзамсщснного фенола пли нафтола со степенью оксиэтилирования 2 - 10 с 1 моль диизоцианата.В качестве оксиалкилированных спиртов и/или оксиалкилированых алкилфенолов берут соединения, получаемые присоединением от 2 до 10 моль окиси этилена к 1 моль указанных выше спиртов и/или мои-, ди- или триалкилфснолов или нафтолов. Ллкильныс Остатки алкилфснолов или алкилнафтолов могут содержать от 4 до 22 атомов углерода. Используют, например, продукты взаимодействия спиртов с 16 - 18 атомами углерода 6 - 10 моль, предпочтительно с 8 моль, окиси этилена, трибутилфснола с 3 - 5, предпочти. тельно с 4 моль окиси этилена и понилфено. ла с 4 - 6, предпочтительно с 5 моль окиси этилена. 11 з упомянутых блоксополимеров используют тс, которые получают присоединением 35 в 1 вес:о/, окиси этилена к водо- нерастворимым полиалкиленгликолям на основе окиси пропилсна, окиси бутилена или эпихлоргидрина с мол. весом от 500 до 3000.Характерным для соединений обоих упомянутых классоз является наличие свободных гидроксильных групп, причем оксиалкилированные спирты и/или алкилфенолы содерхкатпо одной, а блоксополимеры - по две гидроксильные группы в молекуле.С этими свободными гидроксильными группами взаимодействуют легко и количественно алифатические и/или ароматические диизоцианаты, например гексаметилендиизоцианат, смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата, нафтилен,5-диизоцианат, а также продукты, получаемые при их частичной реакции с дифункциональными низкомолекулярными соединениями, содержащими активный водород, например с гликолями, в соотношении 2 моль диизоцианата на 1 моль диола. Используют также соединения, выделяющие при известных условиях свободные изоцианатные груп- пы, и, например, аддукты изоцианатов с фенола ми,Полученные продукты реакции обладают превосходными поверхностно-активными свойствами. В качестве эмульгаторов для эмульгирования водонерастворимых концентратов биоцидов их используют индивидуально или в смеси с другими поверхностно-активными соединениями. В сочетании с кальциевыми солями анионоактивных кислот и эфирами алкиларилполигликолей (или алкиларилполигликолевыми эфирами) можно получить стабильные эмульсии биоцидов с содержанием до 85% действующего начала. Для эмульгирования концентрата, содержащего от 70 до 90% сложного эфира тиофосфорной кислоты с биоцидным действием, используют, например, 30 - 10% смешанного эмульгатора, состоящего из 65 - 75% полиуретана согласно изобретению, 20 - 15% кальциевой соли додекабензол- или тетрапропиленбензолсульфокислоты в форме 70%-ного раствора в изобутаноле и из 15 - 10% алкиларилполигликолевого эфира. Наряду со средствами борьбы с вредителями можно также диспергировать в воде и другие вещества, например касторовое, кокосовое масло (амин кокосового масла). С помощью предлагаемого эмульгатора можно быстро при комнатной температуре расщепить воднонефтяные эмульсии (воды и неочищенного масла или нефти) при одновременном резком снижении вязкости неочищенной нефти (масла).Пример 1.А. 6 ч. блоксополимера из 50% окиси этилена и 50% окиси пропилена и 0,88 ч, обработанного 5 моль окиси этилена трибутилфенола обезвоживают нагреванием при 170 С под током азота. После охлаждения до 120 - 140 С медленно приливают раствор 0,34 ч. смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата и в 0,6 ч. сухого (безводного) бензола при хорошем перемешивании. После окончания прнливания продолжают нагревать еще полчаса. Получают 7,37 ч. коричневого сиропа, хорошо растворимого в воде, метаноле, ксилоле и различных других растворителях.Б. 70 чуказанного продукта смешивают с 17 ч. 70%-ного раствора кальциевой соли тетрапропилбензолсульфокислоты в изобу 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 таноле и 13 ч. продукта взаимодействия трибутилфенола с 20 моль окиси этилена и получают эмульгирующую смесь (смешанный эмульгатор), 10 - 15 ч. которой достаточно. чтобы перевести 85 ч. этилпаратиона,0-диэтил- (4-нитрофенил) -монотифосфата - в очень тонкодисперсную 0,1 - 5/о -ную эмульсию, причем можно использовать даже особо жесткую воду,В. 2 ч, продукта, полученного, как указано в пункте А, растворяют в 8 ч. касторового масла и замешиванием с 10 ч. воды переводят в 500/,-ную основную эмульсию. Добавлением воды (например, 80 ч. воды) можно разбавить до заданной конечной концентрации. Получают стабильную М/В эмульсию (эмульсию масло в воде).,При м ер 2.А. 3,6 ч. блоксополимера 85 ч. окиси пропилена и 44 ч. окиси этилена с мол. весом около 3000 вместе с 0,57 ч. продукта реакции нонилфенола с 8 моль окиси этилена растворяют в 3,5 ч. ксилола и нагревают до кипения. Отгоняют азеотропную смесь воды и ксилола. Наконец в течение 1 час приливают при температуре кипения раствор 0,17 ч. гексаметилендиизоцианата в двойном объеме сухого ксилола, Продолжают перемешивать еще полчаса, продукт готов. Он находится в виде 50/, -ного раствора.Б. 140 ч. полученного раствора смешивают с 15 ч, 70%-ного раствора кальциевой соли тетрапропиленбензолсульфокислоты в изобутаноле. Затем добавляют 15 ч. продукта ре акции нонилфенола с 17 моль окиси этилена.В. При смешивании 85 ч. малатиона с 16 - 24 ч. продукта примера 2, Б получают концентрат, из которого можно приготови гь 0,5 - 5% -ные высокодисперсные эмульсии в водопроводной воде,Г. 0,5 ч, продукта, полученного при тех же количественных соотношениях, что в примере 2, А, но в условиях реакции, описанной в при. мере 1, т. е. без растворителя, смешивают с 9,5 ч. теплого кокосового масла и 10 ч. водопроводной воды при комнатной температуре. Получают пастообразную заготовку типа эмульсии В/М (вода в масле).Пример 3,3 ч, блоксополимера из примера 1 нагре. вают с 0,43 ч. продукта реакции спирта жир. ного ряда С 6 - С 18 с 4 моль окиси этилена в течение 1 час под вакуумом при 120 в 1 С. Затем медленно при очень хорошем переме. шивании добавляют 0,17 ч. толуилендиизо цианата. Продолжают нагревать еще полчаса при 120 - 140 С, после чего реакция заканчивается; содержимое разбавляют половинным количеством (по весу) н-бутанола или изобута нала.105 ч. этого примерно 66/,-ного раствора смешивают с 10,5 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоксислоты в 21 ч. изобутанола и 15 ч. продукта реакции нонилфенола с 18 моль окиси этилена. Получают эмульга403136 Предмет изобретения Составитель Л. РусановаТекред Т. Ускова Редактор Е. Хорина Корректоры: В. Петрова и Е. ДавыдкианЗаказ 875/16 Изд.1040 Тираж 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тор, 10 - 15 о 7 о которого достаточно, чтобы получить стабильные эмульсии указанных биоцидов на основе фосфорнокислых эфиров. Применение продукта взаимодействия 1 моль блоксополимера с мол. весом 1000 - 6000 на основе окиси этилена и водонерастворимого полиалкиленгликоля с мол. весом 500 - 3000 и 1 моль оксиэтнлированного али.фатического спирта с 8 - 18 углеродными атомами и/или оксиэтилированного моно-, дп или триалкилзамещенного фенола или нафтола со степенью оксиэтилирования 2 - 10 с 1 моль диизоцианата в качестве эмульгатора пе смешивающихся с водой органических жидкостей биоцидного действия.