Способ получения карбаматов, содержащих перекисиую группу

ОП ИСАНИЕИ ЗОЬРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельст Кл, С 07 с 125/06 С 07 731001706102/23-4) ки 1 о Заявлено 15.Х.1971с присоединением за Г "Гасударственный комитетСовета Министров СССРпа делам изооретеннйи открытий риоритет - публиковаио 54 7,495.1: 582.3,07(088.8) 27.1 1973. Бюллетеш38 Дата опубликования описания 7.)т 1.1974 Авторы изобрет Т, ф. Шрейберт, О. Н. Кутыга и Л, И. Шрейберт Волгоградский политехнический институтитсль СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛРБЛМАТОВ, ОДЕРЖЛ 1 ЦИХ ПГ)РЕКИСНУ 1 О ГРУПП Изобретение относится к области получения кароя)1 я ОВ, В 1 г 1 стиости кярбямдтов, содержащих перскисиуо группу, которые могут найти применение в качестве инициаторов иолимеризяции.Известно, что 4-(трет-бутилпероксимстил)- Х- (2-изоциаидттолил) -карбамат, получаемый взаимодействием оксимстил-трет-бутилперекис 2,4-тол; илсидиизоциоидто)1, явл 51 ется вулкянизругощим и крепящим агегт. Однако применение соединений, содержащих свободнуго изоциаиатную группу, не всегда )кслатсльно вследствие их токсичности,Цель изобрстеии 51 - получение ш)вых карбаматов с псрскисцыми группами, обладающих лучшими по сравнению с известными аналогами свойствами.Предлагаемый способ основан на общеизвестном взяимодействи изоцианатов с гидроксилсодсржащими соединениями и состоит в том, что диизоциаиат подвергаот взаимодействию сначала с перекисиым, а затем с алифатическим спиртом или фецолом, Процесс проводят при температуре 30 - 55 С, в присутствии катализатора в пириди или дилауринатдибутилолова, в среде органического растворителя, например оеизола.Г 1 р и м с р 1, Синтез 2-метил-(трет-бутилпероксиметил) -Х, Х-толуилеидикярбя)ятя.5,0 г оксимстил-трет-бутилпсрекиси и 7,4 г ДИИЗОЦПДИДта СМЕШИВаЮт В 30 гяд б)СИЗОЛД, ДО- бдвляют каплю пиридиид и грсОт ири температуре 30 в тсчсппс 15 .1 гггн, Через 15 гггггг дооавляют 1,4 г мст 1 кчового спирта и перемешивают реакционно к) смесь при 30 оС 15 1 ггггг.15 сизольньй Рг)стВОР ИГ)0)поВ)1 И)т 1 - ) /д -цьм раствором серпой кислот 1, зятем водой и су 1 ият сль)11 том )дИия. Послс Отгоики ряст Воритсл 51 под вакуу)ом Выделяют желтую В 51 зоу 10 ) Яссу. ДгО 1 истки От цспр Орся ГИ 1)0- Вавшего диизоцидиг)та продукт пропускают через хроматогрдф шескую колонку (Л:ггг =- 6:1), заполненную дездктивировяниой окисью алюминия. В кячесВе злюеитя используется система растворителей хлороформ-мстиловый спирт (4:1), Чистоту продукта проверяот методом тонкослойиой хроматографии, Значение К г равно 0,76, При отгоикс смеси раство. рителеи хлороформ-мстиловый спирт реакционная масса зякрист)1:1 лизов 11 вастся, При перекристаллизации из эфирного раствора петролсйным зфиром высаживаются светлые кристял;1 ы, кот 01)ьс пляВ 51 тс 5 с 1)язложснисм около 124 С. Выхо; 44,6",;,.Найдено, Ого С 55,21; 11 6,20, М 324.Вычислспо, : С 55,21; Н 6,4. М 326.П р и м е р 2, Синтез 1-мстил-(трет-бутилиероксимстил) -М, М-гсксилидспдикдрбдмятд.5,6 г оксимстиг 1-трет-б)тилпс)Скиси и 3,8 г гсксамстилщщнизоциди;тд с)1 сп)ивдют с 20 гялМ 8541 1 а Вин(а Основные характеристики синтеаированиык соединений иа основ -г(ст.оутинеро(;си нети- 12.иаоцианаттот(ид)-карбаа(ата(,зо 61,9) 29,5 26 - 12; 58 61,93 бензоле(, добавля(от каплю дилауринатдибутнл( ова н геремешивают в течение 5 час при те)(пературе 30 - -35 С, Затем добавляют 1,3 г мсч,ового сл(рта, Реакцию продолжак)т 2:.ас нрн температуре 30 - 35 С, После отгонки раствор(тел остается оелая масса, поко. жая на параф(п(, Тепература расплава окото 89 Г Вод 89 4 е(е11 аидено о(оо . С 52,2 Н 8,72. М 316.В ч слепо, ",: С 52,5, Н 8,14. М 320,8 табл,н 2 приведены:характеристики стез:(р) ем соед(неЙ. 11 р (, ь е т и 3 о О 1) . т е и я1, Сносгц получения карбаматов, содеркапи): срекпсн (оруину, от.го 1 с( что дгизоцианат подвергают последовательному взаимодействию с перекисным спиртом, а зятем с гидроксилсодержалим соединение) в среде орга(ического растворителя в нрисут ствии катализатора с последующим выделение, целевого продукта известными приемами. 2, Спосоо по в. 1, оточа(оися тем, что в ка (естве гндроксилсодержалего соединения сно,(ьзукт алифати ески спирт или фепог.3, Способ по п. 1, отл торс)( тем, фто в а(естве катализатора применяют ш(рпдин или дла риатдибтилолово.4. Сиосоо по и. 1, от.ча(ос е(1, что про(есс проводят п 1 п температуре 30 - 35.398541 Таблица " Осиокиые характеристики синтезированных соединений на основе С-(т:ит.бутизпероксимстил)-М(1-изоцианатгексан)-карбаматаСиитезироваииое соединение за иайцис деи леио СН 11 зС- - О - С - МН - (С 11.,) в - ЖН - С О - -С 1. -0- ОО. - С (С 11).аказ 1673 Изд, М 1141 Тпрап; 511. Подипо,ЦЯИИ(11( 1 осударственного комитета Совета Министра СССР по делам пзссретепий и оз крытпй Москва, Ж, Раугнская наб, д, 1,5