Способ получения спиртов, содержащих тринитрометильную группу
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 387977
Автор: Авторы
Текст
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 13.711.1962 ( 717199/23-4) присоединением заявки-07 с 79/ асударственнын комитетСавета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий риоритетОпубликовано 22.И.1973, БюллетеньДата опубликования описания 12.П.1974 УДК 547.434.07(088.8) вторызобретения. Л. Иоффе , Зелинско нститут органической химии аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ, СОДЕ ТРИНИТРОМЕТИЛЬНУЮ ГРУПП АЩИХ Изобретение атнония спиртов, содержгруппу.Известно восстанкарбонильных соедщих спиртов изМаВН 4 и 11 А 1 Н 4Предложен спосодом синтеза спиртометильные группь- СНг - СНОНК, Кроалиилили получения спиртов мето содержащих тринитро типа С(МОг) в - СНК - Н, алкил, арил, тринит(СН,) - С СН - СН,1С (ЫО,),Г - Н, алкил,иль- люткими виде абсоыти по ится к области получеащих тринитрометильную овление моно- и дипитро инений до соответствую опропилатом алюминия восстановлением соответствующих карбо ных соединений раствором ВгНв в абс ном тетрагидрофуране.Продукты получают с выходами, близ к количественным. ВгНв применяют в титрованного (обычно 1 н,) раствора в лютном тетрагидрофуране и берут с и ком 5 - 10%, Восстановление диборан разложение промежуточных продуктов мощью абсолютного метилового спирта гладко протекает при температурах, близких к комнатной. Выделяют продукт после отгонки растворителей либо перегонкой в вакууме, 5 либо кристаллизацией в холодном гексане.Получение высших спиртов обычно протекает без каких-либо побочных реакций, однако при уменьшении длины углеродной цепи восстанавливаемого соединения наряду с об разованием спиртов, содержащих тринитрометильную группу, наблюдают образование высококипящего остатка, по-вндимому, содержащего эфиры соответствующего спирта и борной кислоты, которые, очевидно, образу ются при разложении промежуточных продуктов абсолютным метанолом.Из этого остатка также можно получатьспирт, гидролизуя его разбавленной соляной кислотой и экстрагируя гидролизат эфиром.20 Восстановление сложных эфиров тринитроалкилкислот происходит быстрее и с большими выходами спиртов, чем для незамещенных алифатических кислот жирного ряда.Все операции по получению ВгН, и восста новлению этим реагентом проводят в атмосфере сухого азота.Приготовление раствора ВгНв. ВгНв готовят из КаВН 4 и ВРв(СгНв)гО в абсолютном эфире и улавливают тетрагидрофуран, КонЗО центрацию ВгНв определяют в молях ВНв,3титруя пробу 1 мл раствора В 2 Н, в тетрагидрофуране, внесенную в 20 мл Н 20, 0,1 н. раствора ХаОН. Перед титрованием НзВОз превращают в одноосновную кислоту, добавляя 5 - 10 г маннита.Типовая методика восстановления, В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с герметичным затвором, капельной воронкой, капилляром для ввода И 9, термометром и обратным холодильником, соединенным с ацетоновой ловушкой, помещают нужное количество раствора В 2 Н 6 в тетрагидрофуране и при перемешивании прибавляют раствор карбонильного соединения в тетрагидрофуран, поддерживая температуру 20 - 30 С. Содержимое колбы перемешивают еще 15 - 20 мин, после чего добавляют по каплям при 30 С абсолютный метиловый спирт. Далее раствор перемешивают еще 20 - 30 мин при 40 - 50 С и полностью отгоняют в вакууме растворители. П р и м е р 1, Получение 1,1,1-тринитропентанола.Берут 110 мл 0,975 н. (по ВН 9) раствора В 9 Н 6 в тетрагидрофуране; 21,75 г 1,1,1-тринитропентанонав 20 мл тетрагидрофурана, 75 мл абсолютного метилового спирта. После отгонки растворителей остаток профильтровывают через пористую пластинку, Выход 1,1,1-тринитропентанола21,4 г (98,59); т. кип. 118 - 119 С (2 мм рт. ст.): и Р 1,4682; д 491,3938; Мйп найдено 44,47; Мйп вычислено 43,84.Найдено, 9 : И 18,60; 18,82.С 5 Н 9 Х 307.Вычислено,: М 18,83.Пример 2. Получение 1,1,1-тринитробута нол а.Берут 200 мл 1,094 н. (по ВН,) раствора В 2 Н 9 в тетрагидрофуране; 15,2 г у,у,у-тринитромасляной кислоты в 12 мл тетрагидрофуране, 100 мл абсолютного метилового спирта.После отгонки растворителей и фильтрования остатка через пористый фильтр получают 13,2 г вещества. Перегоняют его под вакуумом, выделяют 9 г (64 о) 1,1,1-тринитробутанола; т. кип. 119 - 120 С (2,5 мм рт. ст.); 3879774и,о 1,4730; д 1,4727; Мйп вычислено 39,22;МКв найдено 39,80.Найдено,: Х 19,81; 19,84.С 4 Н 7 М 307.5 Вычислено, 9 : М 20,09.Кубовый остаток перегонки обрабатываютпри нагревании до 60 С разбавленной НС 1 и экстрагируют водный слой эфиром. Эфирные 10 вытяжки сушат над прокаленным МАЗО, ипосле отгонки эфира остаток перегоняют под вакуумом. Получают 3 г 1,1,1-тринитробутанола; т. кип. 96 - 98 С (1,5 мм рт. ст,). Общий выход 1,1,1-тринитробутанола12 г 15 (859 ).Прим е р 3. Получение тринитрометилциклогексанола-З.Используют 46 мл 1,09 н. (по ВН 9) раствора В 2 Н 9 в тетрагидрофуране, 11,34 г тринит рометилциклогексанонав 12 мл абсолютного тетрагидрофурана, 30 мл абсолютного метилового спирта,После отгонки растворителей получают11,55 г маслянистых кристаллов. Их раство ряют в 10 мл абсолютного эфира и выливаютв 80 мл холодного гексана. Выпавшее масло быстро закристаллизовалось. Вес тринитрометилциклогексанола7,88 г; т, пл. 65 - 73 С (получена смесь стереоизомеров), После 30 испарения растворителей получено еще 3 гспирта. Его общий выход 10,88 г (96,579).В аналогичных условиях получены из тринитрометилциклогептанонатринитрометилциклопентан; из метил ового эфира - 35 у,у,у-тринитромасляной кислоты и из 1,1,1 тринитромасляного альдегида 1,1,1-тринитробутанол; из бис-у,у,у-тринитропропилкетона 1,1,1,7,7,7-гексанитропентанол. Выходы продуктов 70 в 9 .40Предмет изобретенияСпособ получения спиртов, содержащихтринитрометильную группу, отличающийся 45 тем, что тринитрометилалкилкарбонильныесоединения, например альдегиды, кетоны, кислоты, производные кислот, подвергают взаимодействию с дибораном в тетрагидрофуране с последующим известным разложением 50 продуктов реакции метанолом,
СмотретьЗаявка
717199
С. С. Новиков, В. А. Тартаковский, С. Л. Иоффе Институт органической химии Н. Д. Зелинского
Авторы изобретени
МПК / Метки
МПК: C07C 201/12, C07C 205/15
Метки: группу, содержащих, спиртов, тринитрометильную
Опубликовано: 01.01.1973
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-387977-sposob-polucheniya-spirtov-soderzhashhikh-trinitrometilnuyu-gruppu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения спиртов, содержащих тринитрометильную группу</a>
Предыдущий патент: Способ получения тринитроэтиловых эфиров 1, 1-диарилц, иклопропанкарбоновых кислот
Следующий патент: Способ получения 5-apилгekcил-n, n-ди-
Случайный патент: Стан для волочения и последующей термической обработки в потоке изделий