Способ получения бензоксазолока

384824 ОПИСАЙИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Согоз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-1610476/23-4) аявлено 18,1.1971 1. Кл, С 0 д 85/48 сударстаенный камитеавета Министрае СССа делам изабретенийи открытий Приоритет -Опубликовано 29 Х.1Дата опубликования 73, Бюллетеньописания 16.Х.19 ДК 547,787,3.0(088,8) Авторы зобретения Петров, И. Л. Хмельницкая, В. Ф, Серегина и А. нов Заявите ОКСАЗОЛОНА ОСОБ ПОЛУЧЕН с присоединением заявкиИзобретение относится к способу получения бензоксазолона, используемого в синтезе красителей, лекарственных препаратов, антисептиков, инсектофунгицидов и т. п.Известен способ получения оензоксазолона фостенированием о-аминофенола при комнатной температуре в среде органического растворителя, например бензола, хлороформа. Выход целевого продукта 50%. Кроме того, получаемый бензоксазолон загрязнен примесями, окрашивающими его в темный цвет, что требует дополнительной сложной очистки.С целью повышения выхода качества целевого продукта, а также ликвидации сточных вод,предлагается вести фоегенирование при 20 - 40 С и после прекращения саморазогрева вводить в реакционную массу дополнительное количество фосгена при 60 - 170 С, предпочтительно при 105 - 125 С. Температура реакции, зависит от температуры кипения растворителя, используемого в процессе.Конец реакции лепко контролируется по постепенному переходу суспензии в прозрачный коричневый раствор, даже при содержании о-аминофенола в исходной суспензии до 20% и" вьнше, и по отсутствию о-аьминофенола в пробе полученного раствора.В качестве исходного соединения может быть использован как сам о-аминофенол, так и его хлоргидрат. При использовании хлоргидрата о-аминофенола реакция не экзотермична и фосгенирование можно вести аналогичным образом без опасения перегрева и выброса массы, После продувки реакционного раствора азотом для удаления остаточного фосгена и хлористого водорода) бензоксазолон выделяют известным способом, например при перегонке,в вакууме или кристаллизаци. ей при охлаждении.Длительность процесса фосгенированпя н количество избыточного фосгена зависят от температуры реакции. Способ введения фосгена не оказывает заметного влияния на выход и,качество целевого продукта.При фосгенировании суопензии о-аминофенола в бензоле при 80 - 84 С требуется 3 - 3,5 моль фосгена на 1 моль о-аминофенола. Выход бензоксазолона с т, пл, 138,5 С составляет 96,25%. При 115 - 125 С в таких растворителях, как о-дихлорбензол, хлороензол, толуол, смесь жидких ,полихлоридов бензола, поскольку скорость реакции возрастает, достаточно уже 1,5 - 2 моль фосгена на 1 моль о-аминофенола. Выход бензоксазолона с т, пл.139 в 1 С составляет 97 - 98,5% .Высокие количественные и качественные показатели предлагаеьмого способа получения бензоксазолона можно объяснить тем, что фосгенирование о-аминофенола и его хлоргидрата при температурах более 60 С идет зна,После оггонки бензоксазолона в вакууме растворитель можно использовать,повторно без дополнительной очистки. При выделении продукта путем кристаллизации растворитель после отделения осадка отгоняют из маточного раствора.Избыточный фостен после отделения от образовавшегося хлористого водорода известным способом также может быть использован повторно. Отходом является лишь кубовый остаток, ооразующийся при разгонке,реакционной массы либо маточного раствора.В предлагаемом способе,в отличие от известного исключается сложенная очистка бензоксазолона от значительного количества не вступившего в реакцию о-аминофенола и окрашенных продуктов его окисления, значительно повышаются выход и качество бензоксазолона, сокращается количество отходов и практически отсутствуют сточные воды.Предложенный способ прост, удобен и может быть легко осушествлен в промышленности,П р и м е р 1. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи фосгена вносят 135 г (1,24 моль) о-аминофенола и 592 г о-дихлорбензола или смеси жидких полихлоридов бензола, при 20 С в полученную суспензию начинают подавать фостен со скоростью 328 мл/мин, поддерживая температуру 45 С, Массу насыщают фосгеном до достижения малярного соотношения между фосгеном и о-аминофенолом 1,5: 1.Затем скорость подачи фосгена снижают до 146 мл/мин, реаиционную массу за 45 мин нагревают до 125 - 127 С и выдерживают при этой температуре и непрерывной подаче фосгена в течение 80 мин. По окончании реакции избыток фосгена и хлористый водород отдувают азотом, отгоняют растворитель и перегоняют бензоксазолон в вакууме (193 - 210 С/ 7 - 1 О мм.) Выход 98,7% т. пл. 138,8 - 139,2 С.П р им е р 2. Фоогенируют, как в приме,ре 1, после удаления остаточных количеств хлористого водорода и фосгена к реакционному раствору добавляют небольшое количество активированного угля, нагревают до 140 С, фильтруют в вакууме, охлаждают фильтрат до комнатной температуры, отфильтровывают бензоксазолон. Осадок на фильтре промывают 200 мл петролейного эфира и сушат на воздухе. Выход 94,9%; т. пл. 139 - 140 С.П р имер 3. В суспензию 121,4 г (1,1 моль) о-аминофенола,в 376, мл о-дихлорбен,зола или в смеси жидких полихлоридов бензола с постоянной окоростью при комнатной температуре непрерывно подают фосген. Реакционная масса при этом в течение 40 мин саморазогревается от 21 до 60 С. Затем в течение 2,5 час нагревают до 125 С, продолжая с постоянной скоростью непрерывно подавать фосген при этой температуре до превращения реакционной массы.в прозрачный раствор. Об,работку массы,и выделение бензоксазолона проводяткак в примере 1,Выход бензоксазолона 96,4%; т, пл, 139 - 139,6 С. Расход фосгена 1,6 моль на 1 моль о-аминофенола.Пр,и.мер 4. Аналогично примеру 3 фосгенируют серию 10%-ных суспензий о-амино. фенола в о-дихлорбензоле или в смеси жидких полихлоридов бензола с выдержкой при температурах 80 С, 120 С и 150 С. Выходы 98,2%, 98% и 88/, соответственно; т. пл.137,2 в 1,2 С; 139 в 1,8 С и 135 в 1,2 С соответственно; расход фосгена 2 моль на 1 моль о-аминофенола.П р и м е р 5, Суспензию 81 г (0,577 моль) хлоргидрата о-аминофенола в 535 г о-дихлорбензола или смеси жидких полихлоридов бензола фосгенируют, как в примере 3. Саморазотрева массы не наблюдается, Выход бензоксазолона 97,5%, т. пл. 139 - 139,5 С.П ри м е,р 6, 10%-ную суспензию о-аминофенола в тетрахлорэтане фосгенируют аналогично примеру 3, но с,выдержкой при 100 - 110 С. Выход бензоксазолона 98,1%, т. пл, 138 - 139 С. Расход фосгена 2 моль на 1 моль о-а минофенола.П р им е р 7. В отличие от примера 6 начальная температура фосгенирования суспензии - ббС, выдержка при 110 С. Выход бензоксазолона 95,5%, т. пл. 138,6 - 139,4 С.П р и м е р 8. В отличие от лримера 7 начальная теипература фосгенирования 116 С, выдержка при 132 С. Выход бензоксазолона 93,7%, т, пл. 139,4 - 140 С. Расход фосгена в примерах 6, 7 и 8 одинаковый,П р и м е р 9. Фоогенируют аналогично примеру 1 15%-ную суспензию о-аминофенола в хлорбензоле с выдержкой при 125 - 127 С, в ксилоле с,выдержкой,при 100 С, в диоксане с выдержкой при 101 С, Выходы бензоксазолона 97,6%, 97,3%, и 96,4/, соответственно; т. пл, 1,39,4 в 1 С; 139,2 в 1,2 С и 138;4 в 1,2 С соответственно.1 П р и м ер 10. Фоогенируют, .как в примере 3,10%-ную суспензию в толуоле с выдержкой при 100 - 102 С, в дихлорэтане с выдержкой при 77 - 80 С, в бензоле с выдержкой при 68 - 70 С, Выход бензоксазолона 98,75%, 99% и 96,25 О/о соответственно; т. пл, 139 в 1 С; 139 в 1 С и 138 в 1,5 С соответственно. Расход фосгена 2 моль на 1 моль о-а минофенола. Предмет изобретения1. Слособ получения бензоксазолона взаимодействием о-аминОфенола с фосгеном в органическом растворителе с последующим выделением продуктов известным способом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выхода и качества получаемого продукта и ликьидации сточных ,вод, фосгенирование ведут при 20 - 40 С, а после прекращения саморазоРедактор Т. Шарганова Заказ 508/1554 Изд.661 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил, пред. Патент грева при 60 - 170 С в реакционную массу вводят дополнительное количество фосгена.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 105 в 1 С. 3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве искодного продукта используют хлоргидрат о-аминофенола.