Способ совместного получения жирных спиртови кислот

Союз Соввтокик Социалистических Республик,Ч. Кл, С 07 с 5120С 07 с 3100 С 07 с 27,12 аявкис присоединение иоритет Момитет по деламобретений и открытийри Совете й 1 иииотровСССР Опубликовано 13.1 Х Дата опубликовани 972, Бюллетень2 описания 20,1 Х,1972 УДК 547.268:665,123вторызобрете Перченко, А И. Ильина и М, А, Марченко 14.,4 с ител СПОС ВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ СПИРТО И КИСЛОТ 2 го пол уч бенно жи получения нием фрак- выкипаюэких фраках (250 - ществляют марганце- емпературнакопления ирных кисвторых не 1 низким выходом переработанномувторых неомыуетсянию к ртоволо 5 спи Цельювыхода сВ предлагтемператупродуктахлот. зобре иртов емом е не окисл тени , ос спос ближе ения ется выделение спиртов ральных кислородсодеркисления любым из изОптимальным из всей суммы )кащих продукт вестных методов не Изобретение касается совместнония жирных спиртов и кислот, осоных спиртов Ст - С 9.Известен способ совместногожирных спиртов и кислот окислеции парафиновых углеводородов,щей в пределах 250 - 380 С, или уций, выкипающих в этих предел200 С, 300 - 350 С). Окисление осукислородом воздуха в присутствиивых катализаторов по переменно-тному режиму 120 (125) - 110 С дов продуктах окисления 36 - 38% жлот. Спирты выделяют только изомыляемых.Способ характеризспиртов, По отношепарафину выходизляемых составляет ок %. я является повышение обенно спиртов Ст - С 9.обе окисление ведут при 120 С до накопления в 15 - 28% жирных кис П р и м е р 1. 450 вес. ч, жидкого нефтяного парафина со следующими показателями: сР 0,788; т, пл. 24,7 С; пределы выкипания 250 - 365 С; содержание нормальных углсводородов 96%; ароматических углеводородов 0,2%, окисляют воздухом в реакторе по персменно-температурному режиму 130 - 120 С в присутствии катализатора, содержащего 0,1% двуокиси марганца. Расход воздуха 2,1 ллшн на 1 кг сырья, Продолжительность окисления 10,5 час. Показатели оксидата: кислотное число 55,4, эфирное 54,7; карбоццльное 6,8; цветность 80, Содержание водоцерастворцмых жирных кислот 23,8%. После омылецця оксидата щелочью, термообработки натриевых солей жирных кислот получают 316,2 вес. ч. нейтральных кцслородсодержащих соединений, Из натрцевых солей жирных кислот путем разложения серной кислотой выделяют сырые жирные кислоты, после разгоцкц которых на фракции получают 67,7 вес. ч, дистиллированных кислот С 5 - С 0.Из нейтральных кцслородсодержащцх соединений обратным методом выделяют 44,5 вес. ч. дистиллированных спц ртов С 1 о - С 0. Выход дистиллированных кислот С 5 - С.0 и дистиллированных спиртов без учета кислот С 1 - С 4 и спиртов С- - С 9 составляет соответственно по отношению к переработан. ному парафину 39,8 вес. % и 26,2 вес. %.22 78 55 60 65 Ниже приводится характеристикаспиртов:Гидроксильное числоКарбонильное числоЧисло омыленияИодное числоСодержание углеводородов,вес. о/оСостав спиртов, вес. о/опервичныхвторичных Жирные спирты имеют светлую окраску и лишены резкого неприятного запаха, характерного для спиртов и вторых неомыляемых, выделяемых при окислении твердого парафина. Эти спирты являются хорошим сырьем для получения моющих веществ и других целей, Состав дистиллированных кислот, /,: С, - С, 4,9; С 7 - Со 23,9; Со - С 1 о 54,5; С 7 - Сго 7,5; кубовый остаток 5,5; потери 3,7. Эфирные числа кислот Со - Со и С 7 - Со 0,5 - 1,2; Со - Сы до 3; Сп - Сго 5. Содержание неомыляемых в кислотах 1 - 1,5/о. Остальные показатели кислот (кроме температуры плавления) полностью отвечают требованиям МПТУ-7-1-64 на синтетические жирные кислоты.П р и м е р 2. 450 вес ч. жидкого нефтяного парафина окисляют воздухом в присутствии 0,07 о/о Мп - Ка катализатора при 130 С до накопления 23 о/о водонерастворимых жирных кислот, Продолжительность окисления 8,5 час, Показатели оксидата: кислотное число 57,1; эфирное 68,3; карбонильное 7,1; цветность 80, В результате переработки оксидата получают 68,9 вес. ч. дистиллированных кислот Со - Сго и 46,7 вес. ч, дистиллированных спиртов Со в С, выделенных из нейтральных кислородсодержащих соединений. Жирные спирты и кислоты близки по составу к спиртам и кислотам из примера 1.После выделения спиртов из нейтральных кислородсодержащих соединений, углеводороды возвращают на повторное окисление.Предлагаемый метод получения жирных спиртов и кислот может быть осуществлен в цехах окисления жидких парафинов. При этом цех мощностью 25 тыс. т кислот Со - Сго в год может дополнительно выработать при условии дооборудования установкой выделения жирных спиртов примерно 19 тыс, т жирных спиртов высокого качества.При окислении указанным методом твердых парафинов выход спиртов увеличивается на 50 - 80 /оП р и м е р 3. Окислению подвергают 360 вес. ч, парафиновых углеводородов, выкипающих при 230 - 270 С (до Сг 2,1/о, Сг - Со 96,1 о/о; Сп 1,7 о/о), при 130 - 120 С в присутствии Мп - Ма солей кислот С, - Со (0,075 вес, /о) до накопления в оксидате 25 о/о жирных кислот (смесь парафина и неомыляемых окисляют при 120 С). Продолжительность окисления составляет 12,9 час. Г 1 оказатели оксидата: кислотное число 72,4; эфир 5 10 15 20 25 Зо З 5 40 45 50 ное 67,2; карбонильное 4,1; цветность 60. Окисленный парафин перерабатывают до кислот и спиртов. При этом получают 56 вес. ч. водонерастворимых кислот Со - Сз, в том чиСо - Сц 17 вес. ч. и 3,9 вес. ч, кубового сле кислот С; - Со 11 вес. ч.; С, - Со 24, 1 вес. ч.; остатка. Получают 40 вес, ч. водорастворимых кислот С, - С, в том числе муравьиной 7,5 вес, ч., уксусной 8 вес. ч., пропионовой 8,5 вес. ч., масляной 8 вес, ч. и пентановой 8 вес. ч.Показатели фракций водонерастворимых кислот: фракция Со - Со - кислотное число 503,9; эфирное 1,3; карбонильное 4,1; йодное 2,1; содержание неомыляемых 0,1 о/о, фракция С 7 - Со - кислотное число 372,4; эфирное 2,5; карбонильное 5,0; йодное 5,5; содержание неомыляемых 0,1/о, фракция Со - Сц - кислотное число 289,2; эфирное 4,2; карбонильное 10,3; йодное 10,5; содержание неомыляемых 0,6/,. Все кислоты характеризуются низким содержанием неомыляемых (0,1 о/о). Переработано парафина в кислоты 110,5 вес. ч. Суммарный выход кислот Со - Спо отношению к переработанному парафину составляет 58/о. Из 249,5 вес. ч. неомыляемых нулевых, первых и вторых путем барирования выделяют 32,5 вес. ч. спиртов С 7 - Си.Фракция С 7 - Сг имеет гидроксильное число 350,0; эфирное 1,4; карбонильное 1,2; йодное 2,4; содержание углеводородов 1,5 о/о; состав спиртов первичных 77 о/о, вторичных 23/,; фракция Сг - С - гидроксильное число 291,0; эфирное 1,2; карбонильное 2,2; йодное 2,3; содержание углеводородов 1,6 о/о; состав спиртов первичных 11 /о, вторичных 89 о/о, фракция С 4 в- гидроксильное число 288,1; эфирное 3,1; карбонильное 4,7; йодное 4,6; содержание углеводородов 1,2 о/о; состав спиртов первичных 12 о/о; вторичных 88 о/,. Расход парафина на 1 т спиртов составляет 1,2 - 1,3 т.Спирты обладают исключительно высоким качеством - они практически бесцветны. Первая фракция может применяться непосредственно в качестве пластификаторов (вместо спиртов из кислот фракции С 7 - Со), Вторая и третья фракции пригодны для получения неионогенных мощных средств, алкилсульфатов и других продуктов. Предмет изобретения 1. Способ совместного получения жирных спиртов и кислот путем окисления фракции парафиновых углеводородов, выкипающей в пределах 250 - 380 С, или узких фракций в этих пределах в присутствии марганцевых катализаторов с последующим выделением спиртов из нейтральных кислородсодержащих продуктов окисления, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода спиртов, окисление ведут при температуре не ниже 120 С до накопления в продуктах окисления 15 - 28/о жирных кислот.350781 Составитель В, йохрина Техред 3. Таранеико Редактор О. Кузнецова Корректор 3. Тарасова Заказ 2888/7 Изд.1257 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 2. Способ по п. 1, отличаюгцийся тем, чтоспирты выделяют из суммы нейтральных кислородсодержащик продуктов окисления известным путем,