Способ получения смеси s-фталимидометилдитиофосфатов

ЙСИсС;:гз ч,л,.,т ЗЛТЕй Т 1:т";- бкблиот. ка ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 349182 Сова Советских Социалистических РеспубликМ. Кл. С 07 9/1 аявлецо 14.Х 1,1970 (Ле 1499816/23-4 7333, США Комитет по лелам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 23.Ъ.1972. Бюллетен- ЛЪ Дата опубликования описания 20.Х.1972 ДК 547.58426.118.0 (088.8) Автор зоб ретения Ицо елла цыс страцецн В. ФанчерШтаты Америки)иная фирмамикал КомпаниШтаты Америки) Лиеявите ост ер Стауфф (Соедине нные СПОСОБ ПЯ-ФТАЛ И МИДОМ ав смеси зависит иой способцости ь в соли действидроокисей, карбоамццов, и обрабаолей К-хлорметилворителя, такого, глеводороды ц их выделяют известт трех основных СО Я-СНРР(ОСН,).,и СО яталимидометилдитиосидком состоянии и ависимыи от патента Ъв Приоритет 05,Х 1.1970, М Изобретение относится к способу получения не описанной в литературе смеси Я-фталт 1 ми. дометилдитиофосфатов.Известны индивидуальные Я-фталимидометил-О,О-диалкилдитиофосфаты. В частности Ь - фталимидометил - 0,0 - диметилдитиофосфат - превосходный инсектицид, активный при борьбе со многими вредителями.Однако это твердое вещество относительно плохо растворяется в большинстве органических растворителей, что затрудняет его использование в таких ооычцых формах, как эмульгирующиеся концентраты и растворы,Смесь Ь - фталимидометилдитиофосфатов, одним из компонентов которой является - фталимидометил - 0,0 - диметилдитиофосфат, обладает ицсектицидной активностью не меньшей, чем Я-фталимидометил-О,О-диметилдитиофосфат, но находится в жидком состоянии и может быть легко применена в виде растворов или эмульгирующих концентратов,Для получения схтеси Я-фталимидохтетилдитиофосфатов предлагается смесь метилового спирта и алифатического С, - Сч-спирта, например пропилового, обрабатывать пятисерцистым фосфором; образующуюся смесь дитиофосфорцых кислот, состоящую из(СНзО),Р 511, (СН,О) (КО)РЯН и (КО)РЯН,1Я Я 3 УЧЕНИЯ СМЕСИИЛДИТИО ФОСФАТОВ где К - Св - С,-алкил (сост ст количества и реакцио взятых спиртов), переводит ем оснований, например п патов нтелочных металлов, тывать полученную смесь с фталимидом в среде раст как вода, спирты, кетоны,смеси.Жидкий целевой продукт ными приемами. Он состоит компонентов:55 60 65 нс крпсталлнз)ется прп стоянии, если прод)кт содержит нс более 50 вес. % 5-фталим(гдометпл-О,О-диалкплдптиофосфата. Поэто(у жегЯтсльно использОВять столько мстилОВОГО спирта, чтооы это ) словпс вьИолнял ось,11 р и м е р . 82 лглг (2,0 лголо) метанола в 149 лглг (2 лголь) пропплового сш(ртя добавляют в тсчсцпс (О (гни к нагревсмой с обратным олодпльппком смеси 110 г (1,0 лголь) п 51 тпссрнпстого фосфорс н 150 лгл бснзола, 11 сремешнвают и кип:(т 51( с Обратным олодпльппком 7,5 чг(с, нейтрализуют 238 г (1,7 лголь) Осзводпого кя 1)бонатя (алия и выдерживают В тсчепнс ночи. 1 всрдос всщс- стВО 01 фпльтровь 1 вс 1 ют, прО 1 ыв(01 бснзоло)1, дпспср(чруют в теплом ацетоне и нрофильтр(- Вывют дл 5 удялспи 5 Избыт(я кярбонатя калия. Фпльтрят упяривактг до небольшого объема и смесь солей осаждают прп добавлении пстролеЙПОГО эфира. 110 слс Олаждснп 51 смесь солей отфпльтровываот, промывают петролейным эфиром и получают 353 г с(ешанного продукта, который используют без дополнител ной Очистки дл 51 послсд)(ОщеЙ реакции конденсации.К рдс(вору 67,3 г полученной с)(ссп солей в 60 лглг воды дооавля(от 3),1 г М-лормстнлфталимида и 200 лгл бснзола, перемешивают и нагревают с обратныч олодильнпко 2(гггс, а затем оля)кддют и отдсляюг води( слой, 1)снзольпг,11 слой дважды промывают водой, высушивают няд безводным сульфатом магнп 51, фильтр) 10 Г и удал 5110 Г бензол струсЙ воздуд прн нагревании пя паровой бапс, ПолусПОТ 66,4 г В 51 ЗКОГО ЖПКО 10 Нро,.Ктс(, Содсржящего (в вес. %); Ь-фталицидомстпл,0- л ( ъстплдпПофос Я 1 я 1),0 5-(1)тс)ли ъ(ндо) етнл-О,О-мстплгнропплдптиофосфата 56,3;фталпцидомеп(л - 0,0- дппропилдитпофосфат 27,7.П р и м с р 2, Смесь 30,4 лгл (0,75 лоло) метанола с 19 (гл (0,25 лголо) пропилового спирта Олаждают До температуры (15"С и сразу добавляют:14,1 г (,2 лго гь) пятпсср:(истого фосфора. 11 рп персмешиванпп температура смеси повышяегся до 35 С н се по (,Ср)кцвяОт нд уровне 3 - -40 С в течение 15,нпьк Затем смесь нагревают при псрсмсшпвяпии до 50- - 55 С, В(,ДСРжцясПОт ПРП ЭтОй тСЧПСРатУРЕ 1 с(ггс, 0 ля)кдя 10 т до тс)(псрят) ры (20 С п НСПряЛН:) 1 ОТ ряСТВОроц 22 с(г.г 50%-НОЙ Г;(дроокпсп натрия в 50 лгл воды, Доводят рН до 7,0 - 7,5 добавлением 50%-ной гидроокпси пяр, про(ываОт раствор 50 лгл Оспзола и 50 лгл гсксана и доводят р 1.1 до 6,5 - 7,0 леляой уксусной к(сгОто, Г 10) сСнп) 10 смесь солей используют без очистки для последующей реакции конденсации.Раствор 48,9 г (0,25 5 иоль) М-лор)(етилфгалицида в 200 лгл бспзоля нагревают до 45 С, добавляют при псрсче(пнвяпип ранее приготовленный раствор соли дитиофосфорпой,кислоты. Изм(пенис рН ликвидируют,несколькими каплями 50%-ного раствора п 1 дроокиси натрия п поддер)кивают рН в преде 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 лах 6,5 - 7,0, Всо смесь нагрсваюг 75 лгг(я при ПсрЕМЕШИВаНИИ С ОбряТНЫК 1 ХолодИЛЬНИКО".с(, Олаждяют, добявл 5 нот воду 51 Оснзол ОряСЫВЯ 10 Т Води) (О фс 13) . ВЕНЗОльну(0 фазу дважды промывюг 200 .л воды, высушивают над безводс(ы:,с сульфято 1 (ягни 51, профцльтрОвыВаю 1( )пс 1 рисОТ, пол)чс 1 я 86,2 продукта, содср.(,г(нгс(о (в все. %): (5-фталимидометпл-О,О-диме (плдп (пфос(рата 42,3; Ь- фталимидометил - О,О-мстилпропилдптиофосфата 48,3 и -фтслии О)(сгил-О,О-дцпропилдитиофосфата 9,4.П р и м е р 3. 11 роводя опыт, как в примере 1, по взяв друп(с количества мсганола и нропил 0150 ГО снр 1 я, пол)чя 10 т прод)кт, СО- держащий (в вес. %): Я-фтялимидоети(1- О,О-димстилдитиофосфата 20,8; Ь-фталимидометил-О,О-мстилпропилдитиофосфата 49,2 и Ь-фталимпдометил - 0,0 - дипроилдитиофосфатя 25,5. Степень чистоп.( 95,5%.П р и м е р 4. Для определения рдствориМОСтп СМЕСИ Эфпрон, Пр(ГОт(ШЛСННЫПО МЕ- тодике примера 3, один испытуемый образец смеси ра(гят при 20"С, второи нри 0 С, тре(ий при - 7,8"С и четвертый при - 28,3"С, 11 еред ранением в каждый образец для загранки вводят твсвдый Ь-(1 гтялп)(идоСтил,0- диметилдитиофосфат, В т.чеие 30 дней не ПЯОл 10 да 10 т пикякОГО пзмсненп 51 жидкоГО соСТЯВс 1 ИЛИ ЗЯТРЯВОЧ(1 ЫХ К)ПСТЯЛЛОВ.П ри мер 5. Из смеси эфиров, по.лученной, как указано в примере 3, готовят эмульгиру 101 ЦИЙс 5 концентрат, сост 051 ЩПЙ ПЗ 48,7% сме(панн(,эфиров примера 3, 46,3% ксплола п 5% ирода)кного эчульгатора, и для затравки вводят 5-фтягПцидомстил-О,О-диметилдигиофосфат, 11 ри ранении в течение 30 дней при - -28,3 С нс наблюдя(от изменения эмульгпрующего концеГгратд или за)равашы кристаллов.П р и м с р 6. Для приготовления Я-фгалимидочетил,0 - дппропилдит(;Офосфатя раствор 126 г (0,5 лголь) дцнропплдптпофосфагд калия в 135 л(л воды добавляют к раствору 88 г (0,45 лголь) М-лор)(стплфтялимидд в 450 (.г бензола и нагревают 2 сгас при перецешивании с оора сны.ч олодилы(иком (73 С). Послс 0)1 аждсния нижн 10 Ю воднуО фдз) )Дс 1 Л 510 Т, нсрПЮ(0 про 1 Ь(вд(ОТ ДВЯЖДЬ 1 олодпой водой, высушивают няд безводным сульфатом магния, фильтруюг и упаривают в вакууме. Получают 152,6 г (90,9%) умерс(нозоВ 5 ЗКОГО )К(СКОГО ПродуКТЯ, П О 1,5676. П р и м е р 7. Для определения растворимостц Я-фтялимидомстил-О,О-диметплдитиофосфатя к соединеншо, полученному в примере б, добавляют 15 все, % 5-фталимидомстил-О,О-ди цстплдитпофосфята и нагревают. Полученный раствор выдерживают при -7,2 С п наблюдают кристаллизацию Ь-талимидометил - 0,0 - димстилдитиофосфатаСоединение или препарат Экульгируощися концентратнз примера 5 без затраночных кристалловСоединение из прмера 0 5-фталимпдометил - 0,0-ди.ме плдитиофосфат 0,00 ь 80.003 0,001 0,003 0,003 0,003 Предмет изобретения Составитель М, Макаров Редактор Т. Шарганова Текред А. Камыгпникова Корректор Г, ЗавороженЗаказ 3570/13 Изд. М 1457 Тираж 406 ПодпнсоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Линистров СССР Москва, Ж, Рзунекая наб., д. 4 5 Типография, пр. Сапунова, 2 фтали м идометил - О,О-диметилдитиофосфата. ТвердыШ продукт кристаллизуется при 35 С.11 р и м е р 9. Инсектицидная активность при обработке черной гороховой тли АрЬз (а(и( 15;ор),Растения настурции Тгорасоат зр.) высотой 2 - 3 дойма пересаживают в горшки диаметр 3 дюйма), заполненные песчано-суглинистй иочи, и заряжают 50 - 75 тлями сменимного гсзряста, Через 24 час растения оп 1 аьскивт 1 от до стскяиия водными сспензиями 1. Способ получения смеси .-фтялимидометилдитиофосфатов, отличаюигайся тем, что, смесь метилового спирта и алифатического спирта с числом атомов углерода от 2 до 4 обрабатывают пятисерни;тым фосфором, образующиеся кислоты переводят в соли и полученную смесь солей обрабатывают М-клорметилфталимидом в среде растворителя с поядохимикатов и через 48 час определяют . 50. Рсзультаты испытаний приведены в таблице.П р и м е р 10. 11 нсектицидная активность 5 против дву:пятнистого клеща 7 с( ам сЬнагсае (Кос(г),Опыт проводят в тек же условия;, что и впримере 9, используя в качестве рястения - .;ОЗЯИИЯ фаСОЛЬ ИИтО (Р)1 аЗСг(аЗ ЗР.).10 Результаты испытаний приведены в таб- лице. следующим выделением жидкого целевогопродукта извесными приемами.2. Сгос о и и. 1, т,гачающйся тем, что г,15;ячество ялифягического спирта с числом атомов углерода от 2 до 4 используют пропиловый сирт3, Сгосоо по и. 1, от,1 ачаосцайсл тем, чтоотлоции спирт оерут в таком количестве,20 чтобы целевой продукт содержал ие более50 вес. % Б-фтялимидомегил-О,О-диметилдитиофосфата,