Способ стабилизации ненасыщенных каучуков

331682 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликСВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ Зависимое от авт. свидетельстваТ. Кл. С 08 с 1308С 086 9/О С 08 Й 11:0 08923-5) Заявлено 23 Х.1970 (Юнием заяв с присое Комитет па делам зобретеиий и открыти при Совете Министров СССР. Пиотровский,Н. Поляков,Н. Васильева, К ова,Л.З,Аб, Ю и Я. А. Дубински ВС;"СОРЗНАЯ з ф 1 г т, 1 Щ Заявитель ИБЛИОТЕКД О 5 25 Опубликовано 11, 7.197 Дата опубликования оп Авторыизобретения Г. Н. Петров, В. П. Шмагин, ИТ. Н. Барбарина, А, И, СпассМ. А. Чалухина ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ Изобретение относится к области стабилизации синтетических каучуков антиоксидантами, являющимися производными ароматических аминов.Известен способ стабилизации с применением вторичных ароматических аминов, например М,И - дифенил-и - фенилендиамина (ДФФДА).Способ стабилизации каучуков с применением ДФФДА осуществляется путем введения этого антиоксиданта в полимер или его раствор на различных стадиях выделения и сушки каучука.К недостаткам способа стабилизации каучуков с применением ДФФДЛ относятся очень низкая растворимость его как в самом каучуе, так и в углеводородных растворителях,что затрудняет равномерное распределение его по всей массе каучука. Кроме того, сложен синтез указанного стабилизатора. Цель изобретения - разработка способа стабилизации синтетического каучука, лишенного указанных недостатков, а также расширение ассортимента антиоксидантов,Это достигается путем использования в качестве антиоксиданта продукта взаимодействия шиффова основания и живого металл содержащего полимера.Шиффовы основания, применявшиеся для толучения антиоксидантов, синтезируют из АСЫЩЕННЫХ КАУЧУ алифатпческих и ароматических альдегидоароматических аминов и диаминов,В качестве живых металлсодержащпх полимеров используют полимеры или сополимеры диенов, содержащие на концах цепи 1.1+ или 11 Л 1 йз+, например: 11 Р, 11 Р 11, 1.1 АКзР, 11 А 1 КзР, КзЛ 11.1, где Р - полимерный радикал диена или сополимер диенов с мол. вес. 200 - 20000 (диен; изопрен, бутадиен, 2,3-диметилбутадиен и т. п.); К - алкил (метил, этил, пропил, бутил, т-бутил и т. п.).Антиоксиданты, полученные взаимодействием этих продуктов, представляют собой темные маслянистые жидкости, нерастворимые в воде, смешивающпеся с органическими растворителями во всех отношениях, что значительно облегчает технологию введения стабилизатора в полимер, хорошо совмещающиеся с полимерами. ИК-спектры показали наличие в них вторичных аминогрупп, микроанализом было обнаружено содержание азота в продуктах реакции.Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что процесс стабилизации проводят путем введения продукта реакции металлсодержащего живого полимера и шиффова основания в реакционную массу после полимеризации, до или после разрушения и отмывки катализатора либо во время сушки или обработки полимера на вальцах,331682 Таблица 1 Характеристика каучука во время окисления прп 130 С Л , по истечении, игнАнтиоксидант мин 60 90 90 60 132 0,83 1,04 3,60 2,56 2,77 Продукт взаимодействия живого" монолитиевого полиизопрена и дибензаль-и-фе- нилендиамина 3,65 0,58 26 ДФФДАБез антиоксиданта 198 3,07 2,80 0,85 128 ф 236 234 ф 3,62 П р и м е ч а н и е.- характеристическая вязкость исходного каучука; -. - продолжительность индукционногопериода окисления; Л ; в изменен характеристической вязкости за время -.; Ъ . в скоросизменение характеристической вязкости каучука в индукционном периоде, рассчитывается поЛ лформуле: 1 т = 10, где 10 - условно выбранный коэффициент, введенный с цельюИоперирования с целыми числами,ф Г 1 о истечению 15 иин. Таблица 2 Характеристика каучука во время окисления при 130 С1300 650 2,22Бензальнафтил- амин1,10 1 1:1,3 1,88 2,45 1,32 1,13 470 Б е з а н т и о к с и д а н т а 850 2,60,П р и м е р 1. В изопреновый каучук СКИво время сушки на ва.чьцах вводят продукт взаимодействия живого монолитиевого полпызопрена и дишиффова основания - дибснзаль-гг-фепилендиамина (2,5 вес. ч. па 100 вес. ч. полимера из расчета на амипогруппы). Для сравнения в аналогичных услоВиях ВВодят В каучук ДФФДЛ.Данные о стабильности каучука в условиях окисления приводятся в табл. 1.П р и м е р ы 2 - 8. В изопреповый каучук СКИво время сушки на вальцах вводят продукт взаимодействия живого дилитиевого полиизопрена и моношиффова основания (2,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера из расчета на аминогруппы). Для сравнения в тех же условиях испытывают каучук СКИбез антпоксиданта. Результаты испытаний приведены в табл, 2. По скорости падения характеристпческой вязкости каучуков видно, что продукты взаимодействия живого дилптиевого полимера и мопошиффовых оснований являются антиокспдантами.Таким образом, предлагаемый способ стабилизации каучуков особенно с применением продукта взаимодействия живого монолитиевого полиизопрена и дишиффова основания на основе ароматических диаминов обеспечи вает высокую стабильность каучука и лишеннедостатков, связанных с низкой растворимостью антиоксиданта в углеводородных растворителях и плохой совместимостью с полимерамии.Синтез продуктов взаимодействия живыхметаллсодержатцих полимеров и шиффовых оснований осуществляется на основе дешевого и доступного сырья в одну стадию со 100 ф,-ным выходом.331682 Предмет изобретения Составитель О. Лукоянова Техред Е. Борисова Корректор Е. Усова Редактор А, Бер Заказ 1418/1 Изд. Мо 619 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ стабилизации ненасыщенных каучуков с помощью стабилизирующих добавок путем введения их в полимер или его раствор, отличающийся тем, что, с целью улучшения совместимости с каучуками и повышения растворимости в углеводородных растворителях, в качестве стабилизирующей добавки применяют продукт взаимодействия живого полимера или сополимера диена, содержащего на концах полимерной цепи 1.1+ или 1.1 А 1 йз+, 5 где й - адкил с мол. вес. от 200 до 20000, ишиффовых оснований, полученных на основе ароматических аминов и альдегидов в количестве до 5 вес. ч.