327941

Союз СоветскидСоциадисти цесисРесттубпии К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства Ъе.11. К;1, В 011 11/84С 08 с 1 114 влено 05.1 т 111264366 оедицецисм заявки М Комитет оо деле приоритет зоорвтеиий и открытий 66,097.64.02::678.762.02 (088,8 1 убликовацо 02.11,1972. Бюллетень М 6 ори Совете мииистро СССРковацця оцисяция 23.111.1972 та орез, А. Г, Лиакумович, А, Д.Д. Попов и И, Е, Харламовомышленный завод ио произнового каучука. Б, Коз уров, В. ытно-призопре Лии Стерлитамакский аявител дств ЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННЬ 1 Х КАТ ОС Изобретение относцтсяпромышленности и касаетт:1 ческих каучуков,В настоящее время практически вс стереорегулярные каучуки общего назначения (полиизопреновый, полидивиниловый и др.) получают с применением комплексных катализаторовпа основе алкилов алюминия и хлорида металла 1 Ч, Ъ и Ъ 1 групп периодической системы,Для получения катализаторов подобного тцпа смешивают указанные компоненты, в результате чего получают гетерогенную систс.;у,и которой активным началом является поверхность кристаллических образований, состоящих из солей металла переменной валенгцости, причем валентность металла не являстсямаксимальной.При прочих равных условиях активность гетерогенных катализаторов в значительной степени зависит от величины их поверхности. 2Предложенный способ позволяет существенно повысить активность катализатора, что, в"вою очередь, снижает расход катализатора,зольность каучука ц повышает его стабильность. 2В процессе получения катализаторов, когдав реактор-смеситель любой конструкции сл:1 вают растворы компонентов (четыреххлор:стый титан и триизобутплалюминцй), образующийся активный катал 11 тический комплекс, ко- ЗО к нефтехимическойся получения синте Авторыизобретения И. М. Белгородский, А1 О. И, Ми торый представляет собой суспеизцю твердогоДТСЯА 1(1= С.,11) С 1 в растворе А 1 (1==С.Н,),С 1, подвергают очень тонкому размолу. Обычно получаемый катализатор имеетразмер частиц в пределах 30 - 40,тк.Снижение размеров частиц твердой фазы до1 - 5 11 н путем размола в момент созреваниякатализатора позволяет значительно увеличить количество активных центров полпмерцзаццц ц следовательно повысить активностькатализатора.Размол катализатора можно осуществить влюбом известном аппарате - реакторе интецсивного перемешивания.П р и м е р 1, В колбу с мешалкой, имсющйпеременное число оооротов, загружают последовательно эквцмолярцое количество Т 1 С 1; итриизобутилалюмицця. Прц температуре 15 СП ОДЦЦЯКОВ 05 ВРЕ:51 НИ КОН 1 ЯК 2 ГОТОВЯТ ДВЕпартии каталцзатора цз одних и тех же растворов, цо В первом слу стае мешалка800 оо.япн, а во втором 2500 оо 1,1 ин,Размер частиц твердо 1 ф 23 ы снижается20 лн до 5,11 н, скорость ИО,1 имерцзаццц цзоцрена возрастает ца 30 цли прц одном и том5 КЕ ВРСЪ 1 ЦЦ ПО,Ц:11 РЦЗЯЦЦЦ ДЛ 51 ДОСТЦЖСЦИЯ80 "д-н 011 степени колиство сатялцзяторя сокращается с 2 до 1,4"П р ц м е р 2. В 21 тпаратс с мешалкой об ьмом 2,5 1 црцготовляюг катализатор В соот327941 Таблица 1 зольностькаучука,вес. % расход катализатора, % к изопрену размерчастиц,лгк расход катализатора, % на изопрен зольностькаучука, вес. % размер частиц титан, вес. % титан,вес. у,0,066 37 0,006 0,42 4,0 0,92 0,18 0,023 0,53 0,082 0,007 0,14 3,5 1,04 0,012 35 0,004 1,8 0,49 0,078 1,09 0,17 0,017 0,00729 0,005 48 0,069 3,4 0,56 0,89 0,21 0,029 0,53 0070 4,0 0,97 0,19 0,018 Таблица 2 размерчастиц,як зольность каучука,вес. % расход катализатора, % к изопрену расход катализатора, % к изопрену размерчастиц,лк зольностькаучука, вес, о,титан, вес, оо титан, вес. % 3,2 0,005 0,45 0,083 0,072 0,059 ЗЗ 0,019 0,87 0,15 0,39 0,021 0,006 0,17 0,94 2,0 0,47 0,005 29 0,12 0,011 1,10 1,8 0,51 0,077 0,007 1,04 0,14 0,017 4,7 0,069 0,54 0,004 1,07 0,21 0,019 встстьпи с технологическим регламентом цеха (схема установки приведена на чертеже). Затем весь катализатор для размола пропускают через ультразвуковую мельницу типа ГАРТ. При этом размер частиц катализатора сокращается от 40 - 50 мк до 3 - 5 люк.Рассчитанное количество компонентов катализатора из меринков 1 и 2 (см. чертеж) сливают в реактор 3 (в примере 2 - аппарат с мсКатализатор приготовлен с размолом Как видно из таблицы, активность катализатора, приготовленного с размолом, значительно выше, а зольность ниже, чем без размола.П р и м е р 3. В качестве аппарата приготовления катализатора используют реактор с большой интенсивностью перемешивания (объКатализатор приготовлен с размолом Таким образом, анализ примеров 1 - 3 показывает, что размол катализатора в процессе его приготовления и доведение размеров частиц катализатора до 5 мк (не более) значительно повышает его активность. Предмет изобретения Способ получения гетерогенных катализаторов стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов смешением углеводородных шалкой, в примере 3 - реактор интенсивного перемешивания) . Образовавшуюся суспепзию катализатора направляют в ультразвуковую мельницу 4 типа ГАРТ, затем в холодильник 5 и через насос б в линию 7 циркуляции и линию 8 подачи на полимеризацию. Расходы катализатора и зольности каучука при работе в цеховых условиях завода приведены в табл. 1. Катализатор приготовлен без размола 10 емом 1,5 мз), в результате которой размалываются частицы катализатора объемом 1,5 м,Размер частиц не превышает 5 мк.Данные об активности катализатора и зольности каучука приведены в табл. 2.15 Катализатор приготовлен без размола растворов триалкилалюминия и хлоридов титана, например триизобутилалюминия и четыреххлористого титана, с последующим старением образующейся суспензии каталитическо го комплекса, отличающийся тем, что, с цельюувеличения активности катализатора, суспе- зию каталитического комплекса в процессе старения подвергают размолу до размера частиц не более 5 мк, например, путем обработки суспензии в коллоидных мельницах или роторно-пальцевых центробежных смесителях.327941 Составитель В. Филимонов Тскрсд Е, Борисова Редактор Е. Кравцова Корректор И. Шматова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 657/2 Изд.299 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, у 1(-35, Раушская наб., д, 4/5