Способ регенерации загрязненного коксом цеолитсодержащего катализатора крекинга

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветсиииСоциалистическихРеспублик(72) Авторы изобретени Иностранцыемлер и Лоренс Оливер Стай арльз(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЗАГРЯЗНЕННОГО КОКСОМ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА КРЕКИНГА ны илиными на2.пособа ЯвО в СОх газахглеродааторе ра ра велью из наиболе достижееСОв етения являет олного окисле Изооретение относится к регенеции загрязненного коксом цеолитсодержащих катализаторов крекинга.Известен способ регенерации загрязненного коксом катализатора кре" кинга путем обработки его кислород" содержащим газом при высоких температурах для окисления кокса, отложенного на катализаторе, до окиси углерода и углекислого газа. Отработанный регенерирующий газ отводят из зоны регенерации с последующим окислением окиси углерода в углекислый газ ) 1.Наиболее близким к предлагаемому является способ регенерации загрязнен" ного коксом цеолитсодержащего катализатора крекинга пут м выжигания кокса и окисления образующегося СО в СО при 490-790 С и при давлении 1-4,5 атм в присутствии кислород- содержащего газа и соединений платины и палладия, используемых в качестве активаторов окисления окиси углерода в углекислый газ. Согласно этому.способу соединения плат палладия используют нанесе цеолитсодержащие носителиНедостатком известного ляется неполное окисление, ( концентрация СО.в отходящ около 10 об.4, количес на регенерированном ка но около 3 вес,3 Указанная цель достигается тем, что регенерацию загрязненного коксом цеолитсодержащего катализатора крекинга ведут путем выжигания кокса и окисления образующегося СО и СОо. при 500-713 С в присутствии кислород- содержащего газа и соединений плати" ны или палладия, при этом соединения платины или палладия подают в регенератор в виде водного или спиртового раствора хлорплатиновой или хлорпалладиевой кислоты в количестве19Таблица 9 1003740 20Растворы хлорплатиновой кислоты . в других пригодных для данной целирастворителях ведут себя таким же образом, как и растворы хлорплатиновой 3 кислоты в 1-бутаноле, используемыев данном примере. Цикл Минимальные отношения СО /СОТ Х(1: 1 2 3 4 5 6 7 формула изобретенияСпособ регенерации загрязненногококсом цеолитсодержащего катализатора крекинга путем выжигания кокса иокисления образующегося СО в СОпри температуре 500-713 фС в присутствии кислородсодержащегс газа и активатора окисления СО в СО - соединения платины или палладия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюнаиболее полного окисления СО в СОсоединения платины или палладия подают в зону регенерации в виде водного .или спиртового раствора хлорплатино"вой или хлорпалладиевой кислоты в количестве 0,12-6,0 ч. на 1 млн повесу катализатора в расчете на металл.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Франции И 2186293,кл. В 01 1 11/04, опублик. 1974.2. Патент США У 3364136,,Испытание 2125 г раствора хлор"платиноваякислота-бутанолссцержащего,0,008,вес,Фщ),. 52,1 Составитель Е, ЛжуринскаяРедактор С. Тимохина Техреду А, Бабинец ф-.оооектоо С. ШекмвоЗаказ 1600/49 Тираж 535 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1 ДОЦ Москва, Ж- Раушская наб, д, 4 дфилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,,процесса.При испытании 1 в реакционный сосуд не осуществляют ввод жидкости с в-активатором в ходе протекания процесса, это испытание проводят с цельюустановления стандарта для сопоставления с испытаниями, в которых применяют предлагаемый способ, 500 г образцаотработанного катализатора вводят вданный сосуд и подвергают его псевдоожижению эзотом, вводимым снизу сосуда при одновременном нагревании систе"мы до 593 С. Затем азот. заменяют воздухом инициируя таким образом окисление кокса. Дымовой гаэ, выходящий изэтого реакционного сосуда, имеет концентрации СО, определяемые посредством хроматографической установки вразличные моменты времени после ввофф да воздуха, указанные в табл. 1.Таблица 1 КИспытание 1. Отсутствие активатораокисления СО в зоне регенерацииопытно-заводской установки.фф Концентрация СО в дымовом газе. 3,09 0,12-6,0 ч, на 1 млн по весу катализатора в расчете на металл.П р и м е р 1. Данный пример опсцвает испытания, проводимые в зонерегенерации опытно-заводской устаноки каталитического крекинга в псевдоожиженном слое с целью установленияэффективности ввода жидкости, содержщей определенные активаторы в небольшой концентрации, в зону регенерацииустановки каталитического крекинга впсевдоожиженном слое в отношении снижения концентрации СО о дымовом газеИспытания проводят в вертикальномтрубчатом сосуде, в верхнем концекоторого вставлен пористый фильтр изнержавеющей стали с целью удержаниявнутри сосуда образца катализатора,вводимого в этот сосуд, и в нижнемконце которого находитсявпускноеустройство для ввода псевдоожижающей среды ( азота или воздуха ) и впусное устройство для ввода жидкости,содержащей активатор. Предусмотреннагрев этого сосуда до постояннойтемпературы и предусматриваетсяхроматографическая установка для отбора и анализа дымового газа из дан"ного сосуда с целью определения внем СО, СОи 0 так что по резуль"татам анализа можно мгновенно оп ".ределять снижение концентрацииСОВремя мин Содержание СО Отношениев сухом дымо- СО/СОвом газе, 3Каждое испытание проводят с использованием 500 г образца отработан- з, ного цеолитсодержащего катализатора крекинга с содержанием примерно 09 вес.3 кокса, Свежий катализатор который подают в реактор для крекинга, состоит из макро-сФерических час- В тиц в виде матрицы из кальцинированного гидрогеля, состоящего из окиси алюминия и двуокиси кремния, в который суспендируется кристаллическая водородная ионообменная смола в виде твердого материала перед гелеобразованием соответствующего гидрозоля, содержащего окись алюминия и двуокись кремния вокруг кристаллов смолы, Катализатор содержит 8 вес,3 смолы в композиции, состоящей из 68 вес.Ф30 двуокиси кремния и 32 вес.3 окиси алюминия. Кокс осаждается на катализаторе путем пропускания газойля ( в качестве исходного сырья) над чистым регенерированным- катализатором в зоне фф конверсии углеводорода опытно-заводской установки, работающей при стандартных условиях с предварительно за 3,5 3,00 5,0 2,86 5,0 2 58 5 У 2 96 Как видно, отношение СО /СО в ходе испытания остается в довольно узком пределе, составляющем примерно 2,5" 3,0,Испытание 2 осуществляют таким образом, как и испытание 1, с той разницей, что через 15 с после псевда ожижения азотом включают подачу кислорода, и когда наблюдают увеличение концентрации СО, вводят 30 см разбавленного раствора хлорплатиновойкислоты НэР С в реакционный сосуд. Этот раствор приготавливают путем разбавления хлорплатиновой кислоты, содержащей примерно 28,6 вес.Ф Р дистиллированной водой, в результате чего получают разбавленную хлорплати5 1003740 6 новую кислоту, содержащую 0,1 мг пла- разбавленной хлорплатиновой кислоты, тины на 1 см. Количество хлорплати- эквивалентной примерно 0,5 вес.ч. на новой кислоты эквивалентно примерно .1 млн катализатора в виде металли- . 6,0 вес.4 катализатора в виде свобод- ческой платины, Этот раствор пригоной платины. Из получаемой мгновеннотавливают путем разбавления части растхроматограммы ясно, что концентрация вора, используемого в испытании 2, СО снижена. По мере осуществления ис- содержащего 0,1 мг платины на 1 см пытания дымовой газ имеет составы дистиллированной водой, в результате представленные в табл. 2. чего получают более разбавленныйТ а б л и ц а 2 1 о раствор хлорплатиновой кислоты, содерИспытание 2. Использование жащей 0,01 мг платины на 1 см, Былиразбавленной хлорплатиновой получены концентрации СО в дымовомкислоты (0,1 мг Р 4,/смв зоне газе, представленные в табл. 3.регенерации опытной установки, Таблица 3Концентрация СО в дымовом газе 1 Испытание 3. Использование разм м бавленнои хлорплатиновои кислотыв зоне регенерации опытно-заводс-,кой установки. Концентрации СОв дымовом газе. Содержание СО Отношениев сухом дымо- СО /СОвом газе,Время, мин гоВремя, мин Содержание СО Отношениев сухом дымо- СО /СОвом газе, Ж 9,3 100(0,1 1Концентрации окиси углерода значительно меньше и отношения СО/СО значительно больше, чем в испытании 1 за те же интервалы времени. Для оп- З 0 ределения того, насколько быстро пла тина теряет эффективность в отношении снижения концентрации СО, регенерированный катализатор испытания 2 используют для дополнительных цик- з 5 лов процесса в реакционной зоне конверсии углеводородов опытно-заводской установки, и затем в зоне регенерации без добавления активатора, После первых трех дополнительных циклов просо цесса в зоне реакции углеводородов и затем в зоне регенерации почти не наблюдается образования СО по мере сжигания кокса, но при осуществлении четвертого цикла большое количество СО присутствует в дымовом газе, хотя этого количества значительно меньше, чем при испытании 1, в котором не используется активатор.далее повторяют ту же процедуру испытания, используя 500 г нового образца катализатора для испытания 3 с тем исключением, что применяют более разбавленный раствор и жидкость, содержащую активатор, вводят в реакционный сосуд непосредственно перед тем, как псевдоожижающий азот переключают на подачу воздуха. В этом испытании в сосуд вводят 25 см болееЭ Хотя пониженное количество активатора окисления в данном испытании приводит к результатам, сопоставимый с тем, которые получались при использовании более высоких концентраций активатора в испытании 2, регенерированный катализатор показывает, что значительная степень эффективности активатора теряется очень быстро по мере последующих циклов, что видно по присутствию СО в ходе последующих процессов регенерации. После трех циклов при использовании данного активатора катализатор приводит к образованию СО, количество которого составляет примерно 2/3 от того количества, которое образовывается при отсутствии активатора в испытании 1.В испытании 4 в реакционный сосуд вводят 25 см раствора хлорпалладие", вой кислоты в воде, содержащего 0,1 мг палладия на 1 см , что эквивалентно примерно 5 вес,ч, на 1 млн катализатора в.виде металлического палладия, причем этот ввод раствора осуществляют через 1 с после того, как подача псевдоожижающего азота была переключена на подачу воздуха,Таблица ОтношениеСО /СО 11,8 1,0 0,2 559 81,0 0)1 7 10инициирующего сжигание, При помощинепосредственного хроматографического исследования устанавливается,что концентрация СО снижается. Помере продолжения опыта дымовой гаэимеет состав предст,авленный втабл. 4,Испытание 2. Зс)на восстановленияпилотной установки с использованиемразбавленной хлорпалладиевойкислоты (0,1 мг паллад./с .Концентрация СО в дымовом газе. Время, мин Содержание СОв сухом дцмовом газе, Ф Концентрации окиси углерода резко падают а отношения СО/СО гораздо выше, чем соответствующие отношения из испытания 1 для аналогичных временных интервалов. Для того, чтобы быстро оценить снижение эффективности действия папладия на снижение концентрации СО, регенерированнцй катализатор используется для дополнительных циклов в промышленной углеводородной реакционной .зоне, а затем в зоне восстановления без добавления промотора. После первого дополнительного цикла прохождения через углеводородную зону реакции и зону регенерации, по существу образования СО при сжигании кокса не отмечается, но, начиная с последующих цик" лов в дымовом газе, отмечаются небольшие количества СО, хотя концент" рация СО в дымовом газе снижается примерно на одну десятую по сравнению с концентрацией СО в испцтании 1, а котором за аналогичный про-" межуток времени промотор не используется. П р и м е р 2. В этом примере подробно описывается процесс, протекающий в зоне восстановления промышленного жидкостного каталитического крекинга, вскоре после добавления небольших количеств жидкости,03740 8 содержащей промотор окисления СО,являющийся предметом данного изобретения, без каких-либо других изменений процессаНа используемой в данном случаеустановке получают примерно18,670 баррелей/день 124 м /ч )смеси вакуумного газойля с газойлемкоксования, и количество циркулирую Е щего в системе катализатора цеолитсодержащего катализатора ) составляет примерно 60 т (54468 кг). Установку выводят на типичные рабочие режимы, не пытаясь при этом частично илизначительно уменьшить концентрациюСО в дымовом газе и не используяактиватор конверсии СО в зоне регенерации. Некоторые из этих рабочих усповий процесса перед вводом активатора в зону регенерации представлены в табл. 5. Затем два литра водного раствора хлорплатиновой кислоты выдавливают из цилиндра и вводят в зону регенерации в течение 2-3 мин через отвод, расположенный в зоне регенерации. Разбавленный раствор хлорплатиновой кислоты приготавливают путем разбавления 61,4 г концентрированной хпорплатиновой кислоты28,637 вес. Р 1 ) до двухлитровогообъема, используя дистиллированнуюводу, Пропускание этого количества,раствора в зону регенерации обеспечивает ввод активатора в количестве,эквивалентном примерно 0,32 вес.ч. и на 1 млн циркулирующего в системекатализатора в виде элементарнойплатины. Зона регенерации почти тотчас же реагирует на введение этогоактиватора; концентрация СО в дымо вом газе снижается до половины тогаколичества, которое достигается.перед вводом раствора, и температура плотной Фазы зоны регенерации повышается примерно на 25 С относительно температуры до ввода такого раствора. Никаких других изменений процесса не. происходит. Показатели рабочих условий процесса после первого ввода такого раствора суммированы Юв табл, 5, Через несколько часов после этого в зону регенерации осу" ществляют ввод небольшого количества раствора, содержащего активатор, в количестве эквивалентном пример.- но 0,13 вес.ч. на 1 млн. циркулируюф щего в системе катализатора в видеэлементарной платины, и этот ввод происходит таким же Образом, как и первый. спи не считать ввода акти9 1003740 .ватора, то никаких других изменений рабочего процесса не производят. Показатели рабочих условий вскоре после этого второго ввода также суммироваПоказатели ны в табл. 5.5 Начало процесса Т а б л и ц а,5Восприимчивость эоны регенерациипромышленной установки каталити"ческого крекинга в псевдоожиженномслое к вводу активатора, Выбранные 10рабочие условия процесса,Началопро- цесса 124 124 124 Показатели Скорость врециркуляции, м/ч Скорость воздуха, л" /с 15 15 После ввода 0,32 вес.ч. на 1 мл плати- ны Послеввода013 5вес.ч.на 1 млнплатины Исходнаяскоростьсырья,м /ч Послеввода0,32вес.ч.на 1 млнплатиныЮ Послеввода0,13вес,ч.на 1 млнплатиныТемперату"ра,С Уплотной фазыэоны регенерации 665 681 псевдоожиженной Фазы зоны регене"рации 661 687 717 дымового газа зоны регенерации 667 678 703 Зоны конверсии углеводорода 510 511 511 подача смешанногосырья Состав дымового газа, об.3СО 105 5)9 1)4 Со Ор СО /СО Остаточный углерод на регенерированном катализаторе, вес.Ф 328 328 32910,8 12,8 17,1О,О 0)0 0,01,03 2,17 12,2 0,30 0,16 0,06 23 30 ЭЗ 40 43 0 И Как показывают данные в табл. 5, концентрация СО в дымовом газе уменьшается от 105 об,Ф (до ввода какого-либо раствора активатора) до 5,9 об3 после ввода первого количества раствора (0,32 вес.ч. на 1 млн Р 1) ) до 1) 4 об. после ввода второго количества раствора (0)13 вес.ч. на 1 млн Рй). Количество углерода на регенерированном катализаторе уменьшается от 0,30 до 0,16 вес.4 после ввода первого коли" чества раствора, и затем уменьшается до 0,06 вес.4 после ввода второго количества раствора; в то время как температура плотной Фазы зоны регенерации увеличивается от 655 до 681 после ввода первого количества и до 713 С после евода второго количест" ва раствора. Температуры в других участках эоны регенерации также уве" личиваются, но не в такой степени, как в области плотной фазы.П р и м е р 3, Данный пример описывает использование данного изобретения в той же промышленной уста,новке, что и в примере 2, и показы" ,вает преимущества предлагаемого спо 1 соба, Перед вводом указанных двух количеств раствора активатора, которое осуществлялось как и в примере 2, проводят довольно полное .испытание 1 для сопоставления с последующими испытаниями, проводимыми с введением ,раствора активатора в зону регенерации, На следующий день после. введения первых двух количеств раствора12Продолжение табл.6 1003740 Температура смешанного исходного продукта, С 328 Зона регенерации Температура плотной фазы, ф С 656 696 Температура псевдоожиженной фазы, С 661 699 Температура дымового газаС 667 710 Углерод на регенерированном катализаторе, вес.ФАнализ дымовогогаза, об; 0,28 0,11 СО 14,1 10,5 9,6 0,1 0,0 3,5 1,09 140 СО СО /СОВыходы продуктаСи более легкихпродуктов, вес,Ф 27 Пропилен, об.Ф 8,2 2,5 2,5 Пропан, об. Изобутан, об.ь40 Таблица 6 Сопоставление процессов каталитического крекинга в псевдоожиженном слое до и после введения активатора конверсии СО,1,6 1,7 Н-бутан, об.Ф 92 9,1 Бутены, об.Ф С + бензиновыефракции, об.Легкое рецикловомасло, об.Ф 57,6 " 57,4 осле ведере ед аПоказатели ис ия ак- ивато 3,8 спензия, об.Ф с, вес,Ф Условия протеканипроцесса епень конверсии,Ш ШЗона реакции углеводорода Сопоставление взывает, что при ого изобретения ымовом газе снижнных испытания пспольэовании даннцентрация СО втся от 10,5 об.4 50 дТемпература,активатора вводят еще два раствора,активатора: содержащие активатор вколичестве, эквивалентном, соответственно, примерно 0,13 и 0,32 вес.ч. на1 млн циркулирующего в системе катализатора в виде металлической Й,причем ввод этих растворов осущест;вляют . таким же образом, как описанов примере 2. В этом случае, однако,скорость воздуха, вводимого в зону ррегенерации увеличивают для того,чтобы гарантировать достаточное количество кислорода для практически полной конверсии СО в СО, В ходе протекания процесса при установившемсярежиме, когда СО практически полностью окисляется в зоне регенерации вприсутствии смеси активатора окисления СО с оегенерированным катализато".ром, осуществляется испытание 2. Впроцессе испытания 2 осе ко:честворазбавленной хлорплатиновой кислоты,которое проходит в зону регенерации,смешивают с активатором окисления СО,который эквивалентен примерно0,9 вес.ч. на 1 млн циркулирующего всистеме катализатора в виде свободной РЬ В испытании 2 скорость подачи исходного сырья, давления в зонерегенерации и в зоне конверсии угле"водородов в основном такие же, как ив испытании 1. Перед началом испытания 2 не было сделано никаких попытокдостигнуть ту же степень конверсии,которая достигалась в испытанииа,также оптимизировать скорость пото-. Ика воздуха необходимую для практически полной конверсии СО, Результаты испытаний 1 и 2 показаны в табл.б.13 10037 до 40,1 об.Ф, содержание остаточного углерода на регенерированном катализаторе снижается от 0,28 вес. до 0,11 вес А ( показывая лучшую регенерацию катализатора , и общее увеличение температуры зоны регенерации составляет примерно от 38 до 44 С. Хотя температуры в Зоне реакции ( или конверсии углеводорода не являются абсолютно такими же, утилизация части тепла 1сжигания СО в зоне регенерации в испытании 2 позволяет снизить темпера" туру смешанного исходного сырья. Хотя степень конверсии в испытании 2 примерно на 1,7 Ф меньше, чем в испытании 1, сопоставление выходов показывает, что в испытании 2 крекинг более подходящ для получения более ценных продуктов, чем в испытании 1. Выход кокса в испытании 2 составляет 4,3 вес.Ф по сравнению с 5,4 вес.3 в испытании 1, и даже если степень конверсии в испытании 2 на 1,7 ниже, чем в испытании 1, выход бензиновых фракций в испытании 2 составляет 57,4 об.Ф по сравнению с 57,6 об. в испытании 1. рованная рим, Водопро- Раствоводная рим. 1 0,7 О,огобывес Последующие испытания, проводимые на той же промышленной установке, показывают, что почти полная конверсия 39 СО может обеспечиваться путем пропускания в зону регенерации среднего сутоцного обьема раствора активатора, содержащего активатор в количестве, эквивалентном примерно 0,12 вес.ч. наэ 1 млн циркулирующего в системе катализатора в виде металлической Р . Анализ 1 на содержание платины) образцов катализатора из даннойпромышленной установки показывает, что значительная часть активатора остается на катализаторе крекинга.Так, например, в тот момент времени, когда в данную промышленную установку полностью вводят раствор хлор-платиновой кислоты, содержащий общее количество активатооа, эквивалентное 75 граммам Р 1, образец равновесного катализатора извлекается иэ установки и анализируется на определение концентрации Р 1. Измеренная концентрация платины составляет 1,0 вес,ч. на 1 млн. Если бы все 75 г платины, которая вводилась в установку, равномерно распределялись по всему ко- ф 1 ичеству 60 т 54468 кг обращаем з системе катализатора, то могла 5 ыть достигнута концентрация 1,4 40 14на 1 млн Р в равновесном катализаторе.П р и м е р 4. Данный пример иллюстрирует проблему химической нестойкости раствора. В частности, он иллюстрирует химическую нестойкость раствора хлорплатиновой кислоты в смеси воды и обычного понижающего тоцку замерзания воды депрессанта, этиленгликоля. Хлорплатиновая кислота, содержащая 25,46 вес,Ф Р, растворяется в смеси (в весовом отношении 1:.11 технического этиленгликоля с дистиллированной водой, а также водопроводной водой, в результате чего получается два раствора, каждый из которых .содержит 0,045 вес,Ф пла" тины. Зти два раствора анализируют на характеристики растворимости при -29 ОС и на термическую стойкость при 22 оС, 43 С и 63 С. Данные, представленные в табл. 7, показывают, что этн растворы жидкие при -29 С, но они не ,обладают требуемой химической стойкостью в течение 30 дней при 63 С черный осадок образовывается примерно через 11 дней при 22 С и лишФчерез 0,7 дня - при 63 С. Зтот черный ,осадок отделяют путем центрифугиро" вания, промывают водой и анализируют на содержание Р 1.Содержание элементарной платины в этом черном осадке составляет 9 й, и химический анализ методом электронной спектроскопии показывает наличие главным образом РЬ с примерно Я Р, Извлечение платины из осадка, стеклянных частей и прозрачного раствора составляет 100,3 от исходной используемой платины, Зти данные показывают, что черный осадок представляет собой Р 1, что гово"+Врит о восстановлении Р+ " в хлорплатиновой кислоте до Р 4 и об окислении этиленгликоля, Продукты окисления этиленгликоля не были определены.Таблица 7Стойкость хлорплатиновой кислоты в смеси этиленгликоля с водой.15 1003740 16П р и м е р 5. Данный пример ил- может иметь место в практических услюстрирует температуры замерзания и ловиях, температура 22 С выбирается химические стойкости при -36 С 22 С, для воспроизведения средних условий 63 С десяти растворов хлорплатиновой окружающей среды; и температура 63 С кислоты (СРА ) имеющих концентрации,выбирается для искусственного воспроэквивалентные 0,045 вес.4 Рт, в различ. изведения средних условий хранения ных химически чистых первичных, вто- ( в помещении и вне помещения). Для ричных или третичных спиртах или их каждой температуры определяют коли- смесях. Температура -36 С выбирается чество дней до появления черного осадс целью искусственного воспроизведе ка; наиболее вероятно Р 1 . Полученния самой низкой температуры, которая. ные данные суммируются в табл. 8,Т а б л и,ц а 8 Стойкость хлорплатинооой кислоты 5 в различных растворителях при различных температурахРастворитель Количество дней до образования.осадка при температуре,Раст- ВоррУ Тип Темпера ура. плавления,Температура кипения, Со Температура замерзания, С+ 1-бутанол (1:1) 48 48 1-Пропанол -127 98 2-Пропанол -85 83 1-Бутанол -89 117 6 2-Бутанол -89 100 Химическая стойкость хлорплатиновой кислоты является, наилучшей в случае насыщенных алифатических первичных спиртов за исключением метилового спирта) и значительно слабее в слу. чае насыщенных алифатических вторичных и третичных спиртов. Наряду с непригодностью ввиду слабой химической стойкости раствор хлорплатиновая кислота-метил-пропанол находится в твер 5 дом состоянии при -36 С. Дается ряд растворителей для приготовления растворов хлорплатиновой кислоты в порядке снижения их химической стойкости при 63 С; 2-этил-гексанол (более чем 60 дней) 1-пропанол (более 58 дней), 1-бутанол (50 дней); этанол и 1-гексанол (42-44 дня); 2-метил-пропанол (13 дней); 2-пропанол и 2-бутанол (1-2 дня) и метанол (0,25 дня).П р и и е р 6, Данный пример описывает испьтания в зоне регенерации опытно-заводской установки, которые проводили с целью определения эффективности раствора, содержащего хлорплатиновую кислоту в 1-бутаноле,17 100 в отношении снижения концентрации СО в дымовом газе. Испытания проводят с использованием аппаратуры, описанной в примере 1, Как и в примере 1, предусматривается нагрев аппаратуры до постояннойтемпературы и хроматографическая установка для непрерывного отбора и анализа дымового газа из сосуда на содержание СО, СО и О. Мгновенное определение с их помощью хроматограммы колицеств СО, СО и О позволяет характеризовать степень сжигания СО в ходе данного испытания, Из хроматограмм для каждого испытания определяют характерное отношение СО/СО рассматриваемое как минимальное отношение СО/СО путем определения сначала максимальной концентрации СО для определенного испытания (которое обычно осуществляется в течение 2/3 мин после инициирования сжигания), определения концентрации Сб в момент максимальной концентрации СО, и последующего расчета. Отношение СО 2/СО для найденных таким образом концентраций рассматривается как минимальное отношение С 02/ /СО, поскольку из результатов многих таких испытаний было найдено, что если построить кривую зависимости отношений (в каждый момент времени) СО/СО от времени для каждого испытания, то эта кривая проходит через минимальное значение отношения СО/СО имеющее величину, рассчитанную как указано выше. Это минимальное отношение СО/СО лучше всего характеризует способность любого раствора, содержащего активатор окисления СО, катализировать сжигание СО.Испытания проводят с использованием 500 г образцов равновесного содержащего цеолит катализатора крекинга в псевдоожиженном слое, который сначала отрабатывают при пропускании исходного газойлевого сырья над образцом равновесного катализатора в зоне реакции углеводорода опытно-заводской установки, в которой создавались стандартные условия и в которой этапы процесса протекают в предварительно заданной последовательности, Образец каждого отработанного катализатора содержит примерно 09 вес,Ф кокса. В испытании 1 не использовался раствор, содержащий активатор; испытание проводят с целью установления стандарта для сопоставления с 3740 18последующим испытанием, в котором использовался раствор, содержащий активатор. 500 г отработанного катализатора вводят в реакционный сосуд, и псевдоожижение создают азотом,который вводят снизу сосуда при одновременном нагревании системы до593 вС. Затем подачу азота переключают на подачу воздуха, инициируя та 1 р ким образом окисление кокса. Дымовойгаз, выводящий из этого реакцио: ного сосуда, анализируется на содержа/ние СО. СО и О, с помощью хроматографицеской установки, и из колид честв СО и СО рассчитывают минимальное отношение СО/СО. Для установления степени воспроизводимости результатов полученных данным способомиспытания, это испытания повторяютс отдельными образцами отработанногокатализатора четыре раза. Минимальные значения отношений СО /СО в пределах от 25 до 3,3 показаны втабл. 9.И Испытание 2 проводят таким же образом, как и испытание 1, с той разницей, цто непосредственно перед тем,как подачу псевдоожиженного азота пе"реклюцают на подачу кислорода, в эо" М ну регенерации вводят 25 г образцараствора хлорплатиновой кислоты в1-бутаноле. Концентрация хлорплатиновой кислоты в этом образце эквивалентна 0,008 вес.Ж Ри количествоплатины в образце составляет. 2 мг иливес.ч, на 1 млн (в образце катали"озатора 500 г) . Получается минимальное отношение СО/СО, равное 52,1 изатем для определения скорости, прикотором смесь частиц активатора ичастиц генерированного катализаторатеряет эффективность в отношенииснижения концентрации СО в дымовом га"зе, эту смесь пропускают через большее количество циклов В частности, 4для завершения следующего цикла смесьподвергают отработке в зоне реакцииуглеводородов опытно-заводской установки, как описано выше, и испытаниев зоне регенерации повторяют без дофф бавления дополнительных количествраствора активатора, В конце седьмогоцикла минимальное отношение СО/СОсмеси составляет 451 показывая темсамым, что она максимально сохра- И няет свою активность как катализатора сжигания СО. Результатыиспытаний 2 и 1 суммированы втабл, 9.