Способ получения термостойких резин

304278 Союа Соеетских Сониалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М аявлено 12.Х 1.1969 ( 1376617 23-5 Ч. К 8 д 47(0 с присоединениПриоритетОпубликованоДата опублнко м заявки Ъе Комитат по дела обретений и открытий и Совете тЛинистрое СССРДК 678.84(088.8 юллетень Ъе 1 1 Х.1972 чиня описания Авторыизобретения е, С. М. Межиковский, О. Г. Сельская, Р, М, Асеев В. В. Кузина и А. А. Берлин. Ш изики АН ССС титут химичес аявител РМОСТОЙКИХ РЕЗИН ПОСОБ ПОЛУЧЕН 1 улы Ме+ТЦХМ - илп не рганические сложные ио етрацианхинодиметана об органические илинрадикальные солищей формулыЦХМо к способу получения основе полиорганоактивного наполниИзобретение относитс термостойких резин н силоксановых каучуков Ме+ТЦХМ - Т чения термостоиких полиорганосилоксанонаполнителя и стаРееОз.бе с целью расширелизирующих добавок пользуют неорганичеростые ионрадикальиметана общей форспосоо полу на основе ов, активного щих добавок -гаемом спосо имента стаби последних ис рганические п етрацианхинодн, Мс+ -где ТЦХМ - тетрацианхинодих Е 1+, 1 ма+, К)з+, те, Сз+ или- (СН ),СН 2 - СН 2 С 1И 1щ.г сри,Н 5 Указанные стабилизирующие добавки вводят в количестве от 0,01 до 5 вес, ч. на 5 - 50,0 вес. ч. наполнителя и 100 вес. ч. полиорганосилоксана, Введение этих добавок в состав резиновых смесей на основе полиор 1 аносилоксановых каучуков повышает преде,. устойчивости их к термоокислительному старснню, по сравпеншо со смесями, содержащими ГееОз.Введение стабилизаторов в резиновые смеси осуществляют обычным способом.Обозначения стабилизаторов, которые вводят в предлагасмьй состав резиновых смесей, приведены ннжс. теля.Известен композиций вых каучук билизируюВ предла ния ассорт в качестве ские или о ные соли т304278 Шифр соединения Сложение солиКатионы простых и сложных солей Продукт 1 Н,Стт 2 СН 201и сн,Продукт 1 1+ КЬ+ Продукт У 1 Продукт Ъ 11 е дукт И ер 1. 100 вес. ч. полиорганосилоксааучука СКТВ, полученного в присутрнокислого катализатора и содержа,3 мол. % метильных групп % винильных групп, смешивают нэ с 50 вес. ч. тонкодисперсной беловой ЗЗ. В процессе сме 1 пения в стандартсь вводят 0,5 вес. ч., 1 вес. ч., 3 вес. ч,ионрадикальной соли (продукт 1). ные резиновые смеси подвергают исабл Нагревание со скорость 3 град(минесовые актеристика образца интервал экзоника, характеризующего окисление органических радикалов поли- органосилоксанов, С потери за 3 час при350 С, оа температура начала интенсивного разложения, С азец осле испытания в изотермических условиях 23 Твердый стеклообрарошокПокрыт хпленкой,щинамиЭластичный андартна есь ыи потандартная смесь+3 вес. ч. РегО рупкой жестко испещренной тре Стандартная дукта 1 Стандартная дукта 1 Стандартная дукта 1смесь+ 0,5 вес. ч. про.смесь+ 1 вес. ч, про. Эластичныи Эластичный смесь+3 вес. ч. пр Приновогоствии сщего0,1 молвальцахсажи Лную смесложноПолуче пытанию на устоичивость к термоокислительному старению при 350 С и при скорости нагревания 3 градмин,В аналогичных условиях для сравнения испытывают образцы стандартной смеси (без стабилизирующей добавки) и смесь, содержащую на 100 вес. ч. СКТВ и 50 вес. ч. наполнителя 3 вес. ч. Ре,Ог. Результаты испытания представлены в табл. 1. 350 в 3 360 в 3 355 в 3 360 - 400 368 в 4304278 Нагревание со скоростью 3 градлинВесовые Характеристика образца после испытания в изотермических условияхинтервал экзопика характеризующего окисление органических радикалов полиорганосилоксанов,С потери за3 час при350 С, оо Образец температура- начала интенсивного разложения, С 350 в 3 Зб 0 в 3 23 12 355 350 в 3 Стандартнаядукта УСтандартнаядукта ИСтандартнаядукта И 11 Зб 0 смесь+ 1 вес. ч. просмссь1 вес. и просмесь+ 1 вес. ч. нро 370 в 3 373 в 4 372 Упругий эластичный Упругий эластичный 375 10 СН 8- С-сн= сн-С,Ж011,С 2 Н 5 2. Способ пве от 0,01 до 5 П р и м е р 2. В стандартную резиновую смесь вводят 1 вес. ч, продукта 11. Полученный образец резиновой смеси подвергают испытанию в условиях примера 1. После 3 час старения на воздухе при 350 С образец теряет в весе меньше 10%, полностью сохраняя при этом эластичность.Испытания в неизотермическом режиме со скоростью нагревания 3 градяин показызают, что введение 1 вес. ч. продукта 11 приьодит к увеличению температуры начала деструктивных процессов в полимере на 10 С.П р и м е р 3, На вальцах готовят резиьовую смесь, состоящую из 100 вес, ч, каучука СКТВ, 50 вес, ч. тонкодисперсного наполнителя 1-333 и 1 вес. ч. продукта 111.Испытания, проводимые в условиях примера 1, показывают, что потери всса при 350"С за 3 час нагрева на воздухе составляют 11 %, образец сохраняет эластичность, температура начала разложения 373 С, интервал экзо-п 11- ка, характеризующего окисление органических радикалов макромолекулы полнорганосилоксанов 370 - 403=С.П р и м е р 4. Готовят эмульсию в к-гептане, состоящую из 100 вес. ч, СКТВ, 50 вес. ч. наСтандартная смесьСтандартная смесь + 3 вес. ч. Ге 20 з Предмет изобретения1. Способ получения термостойких резин на основе полиорганосилоксановых каучуксв, активного наполнителя и стабилизирующих добавок, от гичаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизирующих добавок, в качестве последних используют нсорганические и органические ионрадикальныс соли тетрацианхинодиметана общей формулы Ме+ТЦХМ- или неорганические и органические сложные ионрадикальные соли тетрацип, 1, от,гичаощийся тем, ч с. ч. на 100 вес. ч. каучука. полнптеля Ли 1 вес. ч. простой ионрадикальной соли - продукта 1 Ч.После тщательного перемешивания выпаривают растворитель и остаток высушивают 5 в вакууме до постоянного веса. Полученнуюсмесь испытывают на термоокислнтельную устойчивость в изотермпчсском (350 С) и неизотермическом режиме (3 град/мин).Образец полностью сохраняет эластичность 10 после старения на воздухе в течение 3 часпри 350 С, Потери в весе при этом составляют 8%. Температура начала интенсивного разложения для образца, содержащего 1 вес. ч, продукта 1 Ч, составляет 360 С, а температур ный интервал экзотермического пика, харак.теризующего окислительные процессы лежит в области 355 - 400 С.П р и м е р 5, Готовят смеси, содержащиена 100 вес. ч. каучука СКТВ и 50 вес. ч. бе лой сажи 1-333 1 вес. ч. простых ионрадикальных солей ряда металлов продукта Ч 1, Ъ"11, Ч 111.Полученные композиции испытывают на устойчивость к термоокислительному старению 25 в условиях примера 1.Результаты испытаний приведены в табл. 2.Таблица 2 Твердый стеклообразный го рошокПокрытьш хрупкой жесткой пленкой, испещренной тре. щинамиМягкий эластпчныи анхпнодиметана общей формулы Ме+ТЦХМ - ТЦХ%, где ТЦХМ - тетрацианхинодиметан, Ме+ - металл, например 1.1+, Иа+, 1. е, Сз+ 5 плн азотсодержащнй органический катион,напои мер