Д. и. менделеевавсесоюзная

298614 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саюв Советски Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства Мг аявлено 141970 ( 1395626/23-5) присоединением заявки МПриоритет публиковано 16,111,1971. Бюллетень МДата опубликования описания 16.1 Ъ.19 08 р 33/ комитет по дел изобретений и открытий при Совете Министров СССРК 541.64+678.675 (088.8) Авторыизобретения В. В. Коршак, Г, М ркасова лин и сковский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева аявитель ВСЕСОЮЗНАНОСОБ пОлучения н АРнлзАмещенных ;т;.СКС тсбЗГММПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ БИБЛИОТЕКА бис- (ариламид) арплеское строение Применяемые 0,0 амины имеют хими МНг НлА ГСОХН е А тй замещенный или ароматический ра одновалент замещенны хвалентныи многоядерньп теский радикал, содержа- ежду ядрами - Я - 0 - , - ЬО - , - СНг - и дртие ентные гр ппы.гут быть получены с хороапример, по схеме ариленроилариленднамин - 0,0- иларилемин - 0,0-диамилендиа мин,ения дифениловых эфиров от способ заключается в Изобретение относится к способам получения М-арилзамещенных полибензимидазолов, применяемых для получения термостойких волокон, пленок и лаковых покрытий,Известен способ получения И-арилзамещенных полибензимидазолов пол иконденсацией 0,0-бис- (ариламино) арилендиаминов с дифениловыми эфирами или дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот с последующей термической циклизацией промежуточно получаемых полиамидов. Однако 0,0- бис- (ариламино) арилендиампны являются труднодоступными соединениями, так как их синтез слагается из ряда стадий с незначительными выходами полупродуктов.Для расширения сырьевой базы и применения более доступных мономеров предложен способ получения М-арил-полибензимидазолов, основанный на поликонденсации 0,0-бис(ариламид) арилендиаминов с дихлорангидридами или дифениловыми эфирами ароматических дикарбоновых кислот и декарбонировании промекуточно образующихся поли-К-ароилбензимидазолов.- четыре аром атп щий м - ЯОг - ,двухвалЭти вещества мо шими выходами, н диамин - К,Х-дна динитро-М,К-диаро но-Х,Х-диароилариВ случае примен дикарбоновых кисл-2НСОАГ 1 СО --ГСО ОСА Х С - Аг 1Аг А нагревании смеси диэфира с диамидодиамином при 260 в 2 С в течение нескольких часов с последующим нагреванием при 320 - 350 С с Если применяют дихлорангидрид, то поликон денсацию ведут при охлаждении в диметилаце тамиде, получающийся полиамид выделяют из аемые полимеры отличаются высокой той чивостью и вследствие наличия х боковых группировок растворимы в еских растворителях.м е р 1. К раствору 4,14 г бис-(4-бензо- -3-аминофенилового) эфира в 50 мл ацетатамида, охлажденному до 0 С, енсивном перемешиванпи прибавляют ихлорангидрида изофталевой кислоты температуру смеси поднимают до 20 С.полимера выливают в воду, осадок а отфильтровывают, высушивают при постоянного веса и подвергают циклиПолуч термоус объемнь органич При иламино ди метил при инт 202 ад и затем Раствор полимер 50 С доцелью декарбонилирования образовавшегося поли-Х-ароилбензимидазола. Образование полимера протекает по схеме-2 лс,Н,ОН Нн )ОН,ООСАг,СООС 6 Н --раствора и нагревают при подъеме температуры с 220 до 350 С для циклизации и последующего декарбонилирования по схеме режиму: при 220 С за ин, 290 С за 90 люин и лементарному анализу, пии и ядерномагнитноый полимер является азолом.створим в диметилацемиде, циклогексаноне, ридине. По данным дииметрического анализа температуры 4,5 С/мин го разложения на воззации по следующему 30 лин, 250 С за 30 м 350 С за 30 мин. По э данным ИК-спектроско го резонанса полученн поли-Х-фенилбензимидПолимер хорошо ра тамиде, диметилформа бензиловом спирте, пи памического термограв при скорости подъема температура начала е духе 500 С,298614 Составитель М. БогдановРедактор Л, Г. Герасимова Тсхрсд Н. И. Наумова Корректор О. М, Ковалева Заказ 80/3 Изд.394 Тираж 473 ПодписноеИ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и откоытнй при Совете Минисзров СССРМосква, Ж, Раушская наг 1., д. 4 л 5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2, В пробирку для поликонденсации, предварительно продутую аргоном, помещают 6,2 г бис-(4-бензоиламино-аминофенилового) эфира и 4,77 г дифенилового эфира терефталевой кислоты. В течение 30 мин смесь нагревают до 260 - 280 С, выдерживают при этой же температуре 6 час, затем нагревают до 320 С и выдерживают при 320 С 30 мин с применением вакуума (остаточное давление 10 мм рт. ст,), Продукт реакции переосаждают из раствора в диметилсульфоксиде в воду и высушивают при 50 С.Полученный полимер имеет приведенную вязкость раствора в диметилацетамиде 1,3 пз. Прочие свойства такие же, как у полимераиз предыдущего примера. П р едмет изобретения5 Способ получения К-арилзамещенных полибензимидазолов поликонденсацией дифениловых эфиров илп дихлорангидридов ароматических дикарбоновых с ароматическими поли- аминами с последующей термической циклиза цпей, отличаощийся тем, что, с целью применения более доступных мономеров, в качестве аминного компонента применяют 0,0-бис(ариламид) арилендиамины и циклизованные полимеры подвергают нагревангпо при 320 - 15 350 С.