Способ получения олигоариленов

; АТ" 11;110-; библиотс: . .,т ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 2986 3 Союз Советских Социалистических РеспубликЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.Х 1.1968 (лв 1291044/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16,111.1971. Бюллетень11Дата опубликования описания 12.Ч.1971 МПК С 08 д 33/00 Комитет по делам кзобретвиий и открытий при Совете тииистрав СССРУДК 678.699(088.8) Авторыизобретения А. А. Берлин, В, А. Григоровская и В, К, Скачкова Институт химической физики АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ Изобретение относится к области получения термостойких продуктов - олигоариленов, которые могут найти применение в качестве высокотермостойких связующих и покрытий.Известен метод одностадийного синтеза полифенилена из бензола в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СпС 12 и сокатализатора - воды в атмосфере инертного газа при нагревании. Однако полученный таким методом п-полифенилен не плавок и ни в чем не растворим.Целью предлагаемого изобретения является получение плавких и растворимых продуктов, способных перерабатываться на существующем оборудовании.Способ получения растворимых в обычных органических растворителях и плавких ароматических продуктов - олигоариленов, предусматривает совместную конденсацию бензола с ароматическими соединениями, содержащими ароматические ядра, Такими углеводородами являются пирен, фенантреи, антрацен, нафталин.Продукты получают путем катионной окислительной дегидрополиконденсации при нагревании бензольных растворов соответствующих конденсированных ароматических соединений и их смесей при 36 - 78 С в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса, СцС 2 и сокатализатора - воды. Полученные сополимеры способпы оазмягчаться при низких температурах (160 - 220 С), хорошо растворимы в обычных органических растворителях - бензоле, толуоле, ксилоле, хлороформе, тетрагидрофуране (причем концентрация растворов может достигать 25% и более) и могут отверждаться при нагревании до 200 - 300 С в инертной атмосфере.Температура начала интенсивного распада 10 олигоариленов на воздухе выше 450 - 550 С.После отверждения и превращения в нерастворимые продукты они выдерживают длительное воздействие высоких температур в вакууме (при прогреве до 800 С полимеры теряют в 15 весе менее 10% ) .П р и м е р 1. Смесь 89 г антрацена с избытком 1200 в 15 мл бензола, к которой добавляют 66,7 г А 1 С 1 з, 134,4 г СцС 2 и 1 мл воды по каплям, нагревают при 60 С в течение 1 час 20 в атмосфере аргона.После обработки сырого продукта смесьюльда с конц, НС 1 образовавшиеся олигоарилены экстрагируют из смеси бензолом и высаживают 8 - 10-кратным избытком метанола. По лученный продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 150 С в вакууме 6 - 8 10мм рт, ст, в течение 20 час.Из нерастворимой в бензоле части бромбензолом извлекают более высокомолекулярную 30 фракцию, высаживают избытком метанола,298613 Предмет изобретения Составитель О. Цыпкина Тсхред Е. БорисоваРедактор Л. Г, Герасимова Корректор Т. А, Абрамова Заказ 1240/15 Изд. 1 Г 549 Ти 1)аж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугиская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 промывают и подвергают термообработке при 150 С.Таким образом получено 36 г растворимого в бензоле олигомера и 14 - 15 г растворимого в бромбензоле продукта. Общий выход растворимых олигоариленов составляет 56 - 60% от исходного антрацена. Растворимые в бепзоле олигоарилены ( 40 о 1 о от исходного антрацена) характеризуются Мср 1150 - 1200 и температурой начала интенсивного распада на воздухе - выше 460 С,П р и м е р 2, К смеси 64 г нафталина с избытком 540,ял бензола добавляют 66,7 г А 1 С 1 з, 134,4 г СцС 1 з и 1 мл воды. Смесь нагревают при 38 - 40 С в течение 1 час в атмосфере аргона,Растворимые олигоарилены извлекают из реакционной смеси способом, описанным выше, Выход олигомерных фракций составляет 55%, считая на нафталин,Растворимая в бензоле фракция 40 - 457 оот исходного нафталина) характеризуется Мс 1100 в 12 и температурой начала интенсивного распада на воздухе - .выше 500 С. Потери 5 веса при термообработке на воздухе 400 С за2 час составляют 15/о, при 350 С за 6 час - 13 оУ 10 Способ получения олигоариленов путем катионной окислительной дегидрополиконденсации ароматических углеводородов в присутствии смеси катализаторов Фриделя-Крафтса с хлорной медью и сокатализатора - воды при 15 нагревании, отличающийся тем, что, с цельюполучения растворимых плавких продуктов, проводят совместную конденсацию бензола с ароматическими углеводородами, содержащими конденсированные ароматические ядра, на пример пиреном, фенинтреном, антраценом,нафталином.