Способ получения поликарбонатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 2 Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам(7) Смирнова О.ВБыстрова Э.И, Ноткжова Ай; Додонова ЛА Хлебтееиа БЖ Валиупвна ГА; Гриценв БД; Баранов ВП; бон АИЗамяттва ТБ; Хауанов АА; Зенин ВЯ.(73) Котюкова Анна Луееема(4) СПОС 06 ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЮИРВОНАТОВ (7) Испоыование: дпя попучеее иудемй с пот еет аеа аеаеет свойствами, тетвтостойкестыо. Сутщность: лотмкарбонат попучаот фосгеероваеем суспенуии бис 0 рр 1 Ш рррр 200105 С 1(51) 64 04 фенола (бисфеноп А нвт тетраметилбисфенол Л) в ю тетааеаеееатеа аа. юеео фосгена и 45-50%-ного водного раствора гидроюаа натрия Мотщеое сооттавеюе бисфенола, фосгена, ОчЮоксида натрия составляет Ц 1.03-1.09):(2,15-225) соответствеею. Температура фосгенирования 0-2 фС. Попучееае отюомер отдепяют от солев проввааот метатенхпоридом и проводят межфауную потвпонденсацю в трисутстам третичного атавта им солей третиаого амина, гидроксида натрия и уатем выделяот попученный поакарбюнат. 1 зп. ф-тмй СНзОСО-Сф сн в 10 Изобретение относится к получению термопластичного ароматического поликарбоната методом межфазной поликонденсации общей формулы где й - Н СНз,Ароматические поликарбонаты обладают комплексом свойств, отсутствующих удругих полимерных материалов, таких каквысокая ударная вязкость, широкий интервал рабочих температур, хорошие диэлектрические свойства,Известен способ получения поликарбонатов, осуществляемый в две стадии. Напервой стадии проводится фосгенированиенатриевой соли бисфенола, приводящее кобразованию олигомера - поликарбонатанизкой молекулярной массы. содержащегоконцевые эфирные группы хлоругольнойкислоты. Вторую стадию осуществляют вприсутствии каталитических количеств третичных аминов или четвертичных органических оснований,Наиболее близким по технической сущности является способ получения поликарбоната, осуществляемым фосгенированиемсуспенэии бисфенола в метиленхлориде вприсутствии гидроксида натрия с последующей межфазной попиконденсацией полученного опигомера в присутствии третичногоамина или солей третичного амина, гидроксида натрия и выделением поликарбоната,Расход фосгена и гидроксида натрия на 1моль бисфенопа составляет 3,18 моля и 1,25моля соответственно. что усложняет технологию процесса.Целью изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, чтов способе получения поликарбоната, осуществляемом фосгенированием суспензиибисфенола в метиленхлориде в присутствиигидроксида натрия с последующей межфаэной попиконденсацией полученного опигомера в присутствии третичного амина илисолей третичного амина. гидроксида натрияи выделением поликарбоната, фосгенирование осуществляютпри одновременнойподаче в суспенэию бисфенопа в метипенхпориде фосфена и 45-50 водного раствора гидроксида натрия при мопьном соотношении бисфенопа, фосгена и гидроксида натрия 1:(1,03-1,09):(2,15-2,25), соответственно,полученный олигомер отлеляют от солей. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 промывают метиленхлоридом и затем проводят межфаэную поликонденсацию олигомера и выделяют поликарбонат.В качестве бисфенола используют бисфенол А или тетраметилбисфеноп А,Способ по изобретению проводится непосредственно фосгенированием бисфенола, суспензированного в метиленхлориде беэ предварительного получения фенолята илм кристаллогидрата натриевой соли на этой стадии, В качестве акцептора хлористого водорода, образующегося при фосгенировании бисфенола одновременно с фосгеном в реактор добавляется 45-50- ный раствор йаОН. Фосгенирование ведут при отсутствии водной фазы при температуре 0-25 С. Фосгенироваиие может быть в присутствии обрывателя цепи и катализатора, В процессе фосгенирования образуются соли, в основном хпорид натрия, которые в виде твердой увлажненной подвижной массы отделяют от раствора олигомерного поликарбоната декантацией или фильтрацией.Твердые соли не содержат свободного бисфенола, Соли промывают метиленхлоридом, который затем возвращают в растворолигомера.Олигомер поликарбоната в растворе метиленхлорида подвергают межфаэной поликонденсации, Для этого в раствор олигомера доэируется водная фаза в обьемном отношении к раствору олигомера 1:3, обрыватель цепи и катализатор, при этом рН водной фазы поддерживается 8-10 добавлением концентрированного раствора йаОН. Межфаэная поликондЖоация олигомера продолжается до отсутствия хпорформиатных концевых групп в полимерной цепи, температура реакционной массы 20 - 30 С. Затем водная фаза отделяется от органической. Раствор поликарбоната подвергается очистке от остатков обрывателя, катализатора и электролитов и выделяется в твердом виде известными приемами,Водная фаза со стадии поликонденсации, содержащая хлорид, карбонат и гидрокарбонат натрия, а также некоторые количества обрывателя и катализатора, вновь используется в качестве водной фазы при попиконденсацим следующей порции раствора опигомера и так до полного насыщения водной фазы неорганическими солями. В сопевую массу, образовавшуюся на стадии фосгенирования и отделенную от опигомера, после промывки ее метиленхлоридом доэируется концентрированный раствор НО в количестве, необходимом дпя перевода карбонатов и гидрокарбонатов в2001051 хлориды. Далее хлорид натрия может быть использован, например, для электролиза,Пр и м е р 1. В 780 мл метиленхлорида в потоке азота суспенэируют 228 г бисфенола А. Затем при охлаждении и перемешивании в реакционную колбу прикапывают 89,5 г (2,25 моль) гидроксида натрия в виде 45 - 50-ого раствора и одновременно подают газообразный фосген - 108 г (1,09 моль) в течение 30-40 мин. По окончании дозировки щелочи и фосгена реакционную массу перемешивают 10-15 мин при температуре 20-250 С,Раствор олигокарбоната в метиленхлориде декантируют, а твердые соли перемешивают с 600 мл метиленхлорида, который после декантации присоединяют к раствору олигокарбоната, К твердым солям при перемешивании приливают по каплям концентрированной соляной кислоты (10-12 мл) до слабо-кислой реакции, Затем из хлорида натрия удаляют влагу и используют его, например, для электролиза. При этом свободный бисфенол в солях отсутствует.К раствору олигокарбоната в метиленхлориде добавляют 500 мл воды (или отделенной водной фазы от предыдущей операции - поликонденсации олигомера), 2.55 г (0,027 моль) фенола и 0,8 г (0,01 моль) тризтиламина и добавлением ИаОН в виде 45-506-ого раствора поддерживают рН реакционной массы 8-10, Через 15-20 мин перемешивание прекращают, водную фазу.отделяют и используют в Следующей поликонденсации с учетом наличия в ней тризтиламина и соответствующего показателя рН.Органическую фазу нейтрализуют 1- ным раствором НС и промывают от электФормула изобретения 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТ 08 фОС- генированием суспенэии бисфенола в метиленхлориде в присутствии гидроксида натрия с последующей межфазной поликонденсацией полученного олигомера в присутствии третичного амина или солей третичного амина, гидроксида натрия и выделением поликарбоната, отличающийся тем, что фосгенирование осуществляют при одновременной подаче в суспензию бисфенола в метиленхлориде фосгена и 45 ролитов. Выделенный известными методами поликарбонат имеет молекулярную массу равную 31000, П р и м е р 2. В 700 млметиленхлорида суспензируют 94,7 (0,355 моль) тетраметилбисфенола А и при перемешивании одновременно подают 30 г (0,75моль) гидроксида натрия в виде 45-50-ного раствора и 36 г (0,36 моль) фосгена втечение 30-40 мин. Затем реакционную10 массу перемешивают 10-15 мин при температуре 20 - 25 С, раствор олигокарбонатадекантируют, к нему же добавляют 500 млметиленхлорида после промывки выделившихся в результате реакции солей. Мольное15 соотношение бисфенола. фосгена и гидроксида натрия составляет 1:(1,03-2,15) соответственно,Для поликонденсации к раствору олигокарбоната приливают 400 мл воды, 1 г триэ 20 тилбензиламмонийхлорида, 2 мл (0,04 моль)триэтиламина и прикапывают 45-50-ыйраствор МаОН для поддержания рН 13.Реакционную массу перемешивают 33,5 ч при температуре 25-30 С. Органическую25 и водную фазы разделяют. Органическуюфазу нейтрализуют 5-ой НО, промываютот электролитов и выделяют известными методами. Выделенный полимер имеет мол,м.182000,30 Таким образом, предложенный способпозволяет упростить технологию процессаэа счет снижения расходных норм фосгенаи гидроксида натрия и отделения солей, образовавшихся на стадии фосгенирования.35-50 водного раствора гидроксида натрияпри молярном соотношении бисфенола,фосгена и гидроксида натрия 1: (1,0345 1,09): (2,15 - 2,25) соответственно, полученный олигомер отделяют от солей, промывают метиленхлоридом и затем проводятмежфазную поликонденсацию олигомера и0 выделяют поликарбонат,2. Способ по п,1, отличающийся тем,что в качестве бисфенола используют бисфенол А или тетраметилбисфенол А,