“способ получения n-1-метоксипроп-2-ил-2, 4-диметил-3 аминотиофена

) п ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К ПАТЕ муспосо-ил)-2.4- который жуточ ного а также к олучения, .гидротио- формулы де й - водород. Сканоил,кил или С 2-С 4-ал(56) Европейский патент ЬЬ 210320,кл, С 07 О 333/36, 1987.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-(1-.МЕТОКСИПРОП-ИЛ)-2,4-ДИМЕТИЛ-З-АМИНОТИОФЕНА 2.4-ДИМЕТИЛ,З-ДИГИДРОТИОФЕН-ОН В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУ-.ТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ.М(1-МЕТОКСИПРОП-ИЛ)2,4-ДИМЕТИЛ-З-АМИНОТИОФЕНА, И ПРОИЗВОДНЫЕ Изобретение относится к ново бу получения й-(1-метоксипроп двметил-аминотиофе на (1), вс)толиуатая е качестве проме продукта в синтезе гербицидов, новым промежуточным для его и конкретно к 2,4-диметил,3-ди фен-ону (И) и его производным 1 И: ю 5 С 07 О ЗЗЗ/36 О А 01 й 43/10 2,4-ДИ М ЕТИЛ,3-ДИ ГИД РОТИОФ Е Н- ОНА В КАЧЕСТВЕ ИСХОДНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИМЕТИЛ,3- ДИГИДРОТИОФЕ Н-ОНА (57) Сущность изобретения; продукт й-(1- . метоксипроп-ил)-2,4-диметил-З-аминотиофен, БФ С 10 Н 17 МОЯ, чистота 96,3. Реагент. 1; 2,4-диметил,3-дигидротиофен-З- он. Реагент 2: 1-метокси-пропиламин. Условия реакции: температура выше 100 С в автоклаве, Продукт,4-диметил,3-дигидротиофен-З-он, БФ С 6 Н 803, Т,кип. 110- 115 С, ЗО мм рт,стчистота 95,2, Продукты: и оизводные тио енона формулы: (СНз) Н-СН 2 - Я - С(ОВ)(СНз)- О), где й й - водород; С)-Св-алкил или С 2-С 4-алканоил, в качестве промежуточных продуктов для синтеза й-(1-метоксипроп-ил)-2,4-диме-. тил-З-аминотиофена, 2 з.п, ф-лы. Известен один способ получения соеди- О нения 1 взаимодействием И+метоксипроп- в 2-ил)-2,4-диметилтетрагидротиен-З-илиденимина с тионилхлоридом в толуоле при 10- 20 С.Однако указанный способ является зкологически опасным для окружающей среды, 0 так как в нем используют тионилхлорид,Целью изобретения является защита окружающей среды путем разработки новогоспособа получения 1 на основе новых соединений И и И,Это достигается новым описываемым способом получения соединения 1, который заключается в том, что 2,4-диметил,3-дигидротиофен-он (И), полученный обработкой тиофенона формулыН: алканкарбоновой кислотой в присутствиихроматографии имеет чистоту 96,3. Таким образом, новый способ позволя 10 ет не особенно загрязнять. окружаюФцую среду и получать целевой продукт с высокимвыходом.Формула изобретения 1; Способ получения М-(1-мвтоксипроп 2-ил)-2,4-димвтил-З-аминотиофвна, о т л иротиофей-вф полученный обработкой тиофеиона формулы26 1 п.о8 снъ 25где й - ведерщ, С 1-Св-алкил или С 2-С 4-алкаиеил,алкаикарбеиоеФ кислотой в присутствии и ив веюита Вювси-проевааеи, или. яегдв й - 61-СВ ал. кил, ебрабетяей гидрексгем натрия с теив и ююююе реведеииеяпаечвииайнатрийвай селий,4- 1 веетеРЮ 4 Ри. Шюиея 4 еюеюув Ферму, подвергаю ааеюе ЮРЮЮРВ В. Ют 4 ивВВеют ииРВЮ В 1 ВЮми". 1 Й,19 ивРеететюит и е ип пюипвеее ивт ипоручения И-(1-метоксипроп-ил) 2,4 юдиметид-З-аминотиофенв.3. Производные 2,4-диметил,3-дигидтротиофен-З.она формулы45 Н О лоты в 600 мл метанола добавляют по каплям при температуре 20-25 ОС(при внешнемохлаждении смесью лед (вода) за 3 часа 207г(2,1 моля) 34,5 перекиси водорода. Затемреакционную смесь перемешивают в течение ночи при 20-25 ОС. 8 соответствии сопределениями газовой хроматографии реакционная смесь содержит кроме некоторого.количества 2,4-диметил-гидрокси-тетрагид-.ротиофенона в основном 2,4-диметилметокси-тетра гидротиефен-,в) 2,4-диметил,3-дигидротиофеи-З-онЙ 24-диметил-гидрекеитиоффн,Добавляя 530% й, аН реакционной смеси, пелученйой в примере За, устанавливает с 2,5 до 6,2. Метанол атгееняФотпри давлении: приблизительно ВВ мбар(температура реакциоинбй смси 74 С, длительность.З:часа), Ве время атей перегонкиоба сеединения нреаращвется в кетеЕИЕЛЬНУФФ СМЕСЬ ЭТИХ ИЮЩИНЕНИЙРКэтоасмеси(тет 1 ЕрьдеупФЭЭнЮЙ)добав"лает Яф мл телуела и 100 ю воды. Послеащрвлеии орйничесюегеслоя вге промывает 69:ев веды иобъвдиивийые водныеФВю экетрвгируат яф мл тауела, Телуолуделяют перВгонкой. При этом пелучаФЕт269 гтвмне-желтого масла, которо пвреге.- Фцрщ при 30 мм. рт,ст, Т,кип. 110-115 фС.Выход 214 г, Степень частоты (по денным.,Й р и м е,р 4, Щ 1-метексипреп-ил)Р3,4Р.аиа ею,8 ИО мл автоклаве. нагревают при196 ОС при переиеаивании 12,8 г 6,10 молей) смесибО:402 4"миметил;3-дигидратиефен.-З-вяа и 2,4:-диметил-гидрексемефвиа, ЯВил -метокси-проп 4 илаввиФа и Е;5 г концентрировамной солянойкиаюты, Давление повышают до максималъяоге 9 бар.Реакционную смесь .обрабатывают, добаеляв 15 маЗф растворе гидроокиси натрияи уддадот юбытекФметокеи-пропиламинэа евяууме,К вываренному остатку добавляют106 мл. еще и 100 мл циклогексана и полученные 4 азы разделяет в делительной воРифам, Водную Фазу сйова экстрагируатциклогексаном(ЗХ 50 мл) 50К обьадиненным органическим фазам. добавляют 56 мл воды. Затем добавляют 15мл концентрированной соляной кислотыдля установления рН органического растворарН 1. Полученные фазы разделяют и органическую фазу промывают водой (2 х 50 мл).Объединенные водные фазы покрывают100 мл циклогексена и устанавливают рН 13, добавляя 22 мл 30 ф 4 раствора гидроокиси натрия После разделения на делительной воронке водн ые фазы снова зкстрагируют циклогексаном(2 х 50 мл), Объединенные органические фазы полностью концентрируют до получения указанного в заглавии соединения, которое под данным ч а ю щ и й с я тем, что, с целью защиты окружаощей среды, 2,4-диметил,3(диждгде й - водород, С 1-Св-алкил или С 2-С 4-алканоил,в качестве исходных продуктов для получения 2,4-диметил.3-дигидротиофен-она.