Способ получения 4-хлоранилида 5-хлорантраниловой кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1786022
Авторы: Серговская, Цизин, Шехтер
Текст
(51)5 ТЕЛ ЬСТ цепторные замести 3 Изобр нической х учения 4-х кислоты фо аминов, содержащихтели в о- или п-положимущественное обрпродуктов (путь б): ии, происходит пре ование побочных о 1 СОМНР,, 0 Из ангидр зало, ч ранил дибро учение взаида с незам то максима овой кислот мизатового избытком ан имодеиств ещенным аьный выхо ы получен и ангидрида лина в укс тово го м,покада ант- евании 1 Я ИЗ илин анил и нагстр сной крат- лоте ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОК АВТОРСКОМУ СВИДЕ 1(71) Институт медицинской паразитологии и. гетероциклических соединений, 1969, М 4,с. 747-749,тение относится к области оргаимии, конкретно к способу полоранилида 5-хлорантраниловойрмулыУказанное соединение может быть использовано в синтезе противопаразитарных препаратов, в том числе высокоэффективных антигельминтиков.Известно несколько способов получения анилидов антраниловой кислоты, в частности путем взаимодействия изатового ангидридас анилином, Однако реакция изатового ангидрида с аминами может проходить по двум направлениям (путь а и путь б). В случае использования ароматических 1786022 А 2(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОРАНИЛИДА 5-ХЛОРАНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Сущность изобретения; продукт-хлоранилид 5-хлорантраниловой кислоты , т. пл. 175 - 178 С С 1 зН 1 оС 2 й 20. Реагент 1: 6- хлоризатовый ангидрид( ). Реагент 2: 4-хлоранилин. Условия реакции: в среде смеси СНзСООН и диметилсульфоксида при их объемном соотношении (1 - 2);1, при 100 С, при массовом соотношениии смеси растворителей 1:22;11 и массовом соотношении исходных реагентов 1:(0,97 - 1,94), 1 табл,1786022 Г р и м е р 1. 4-Хлоранилид 5-хлорантраниловой кислоты (1), Смесь 0,39 г (0,002 моль) 6-хлоризэгового ангидрида Ч и 0,38 г (0,003 моль) 4-хлоранилина в 4 мл уксусной кислоты и 4 мл диметилсульфоксида нагревают до 100"С, Полученный раствор охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 0,52 г (87,7%) соединенияс т,пл. 172 - 174 С, которое без очистки используют на следующей стадии. Г 1 осле пере- кристаллизации из спирта т.пл. 175-178 С. По литературным данным т.пл. 172 - 1740, ИК-спектр, т), см: 1628, 3310,Найдено, %: С 55,29; Н 3,81; С 124,97, М 9,93,СзН оС 12 Й 20,Вычислено, %: С 55,53; Н 3,58; С 1 25,22; К 9,96,Остальные примеры получения соединения 1 приведены в таблице.П р и м е р 11, 4-Хлоранилид 5-хлор- (4-хлорфенилсульфонил)аминобензойной кислоты (11 а). К суспензии 0,56 г (0,002 моль) анилида 1, полученного, как описано в примере 1 (без дополнительной очистки), в 20 мл хлороформа прибавляют 0,8 мл (0,009 моль) пиридина и 0,63 г (0,003 моль) 4-хлор.бензолсульфохлорида, Реакционную массу кипятят 3 ч, полученный раствор промывают водой, 5%-ным раствором соляной кислоты, органический слой отделяют и разбавляют 40 мл гексана, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, 5%-ным раствором КаНСОз, снова водой и сушат. После перекристаллизации из ацетона получают 0,64 г (70%) соединения 11 а с т,пл, 218 - 220 С. По лит, данным: т.пл, 218 С.П р и м е р 12, 4-Хлоранилид 5-хлор,4-Дихлорфенилсульфонил)амино)бензойной кислоты (11 б). Получают из анилида 1 и 3,4-дихлорбензолсульфохлорида аналогично соединению 11 а. Выход 69%, т.пл, 224 - 225 С. По лит, данным: т.пл, 225 С,Таким образом, предлагаемый способ получения соединения 1 позволяет повысить выход целевого продукта с 60 до 80- 87%) и упростить процесс. Наиболее оптимальными условиями для получения соединения 1 являются использование смеси уксусная кислота - диметилсульфоксид (1:1 или 2;1) при соотношении 6-хлоризатовый ангидрид - смесь растворителей 1;20. 5ф 2Вг 0 фЛО10 0с . о ин;-сс. )50Ч при соотношении изатовый ангидрид-уксусная кислота 1;150: Недостатком этого способа получения является использование большого объема растворителя, что затрудняет синтез соединений в промышленном масштабе, 15Наиболее близким к предложенному является способ получения 4-хлоранилида 5- хлорантраниловой кислоты 1 Ч с 4-хлоранилином в присутствии этилмагнийиодида при нагревании в эфире; 20 С 1 СООСН 1 НН 1 ).С 1 С, СОНН).С 1 НН 2 С 1 Н 1 Н 9 Э НО Ч Недостатки этого варианта синтеза 1 - 30 низкий выход(60%), необходимость использования абсолютизированных растворителей для приготовления реактива Гриньяра и применение эфира, являющегося пожароопасным растворителем, 35Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Цель достигается тем, что соединение 1получают при нагревании до 100 С 6-хлоризатового ангидрида Ч с 4-хлоранилином в 40 массовом соотношении (1:(0,97 - 1,94) в смеси уксусная кислота - диметилсульфоксид . при их объемном соотношении (1 - 2);1 и при массовом соотношении Ч и смеси растворителей 1:22;11,Исходный 6-хлоризатовый ангидрид 55 получают в две стадии из антраниловой кислоты, превращенной год действием фосгена в изатовый ангидрид (выходы 95 - 98%), хлорированный хлористым сульфурилои в соединение Ч (выходы 94-95%) Формула изобретения Способ получения 4-хлоранилида 5-хлорантраниловой кислоты взаимодействием хлорзамещенного ароматического соединения с 4-хлоранилином в среде органическо1786022 Примеры получения соединения 1 Количество 4 хлор.анилина, гТ.пп.,"С Выход, Ть Растворитель диметилсупьфоксид уксусная кислота 1 Т 2 - 174 0,38 (0,003) 0,76 (0,0061 0.76 (0.006) о.зо (о,ооз) 87,7 4.2 4,4 172- П 4 72 - 174 81,0 87.0 63,05,7 44,02,9 168 - 172 162 - 166 166 -170 0,76 (0,006) 0.25 (0,002) 0.38 (0,003) 80,0 50,0 68,0 41,92.1 2.2 0.38 (0.003) 0.38 (0.003) .1.27 0,010 160 - 162 168 - 170 54.0 71,0 8,4 2,8 5,9 570 168 -170 2.1 2,2 1 ОСчитая на 0.39 г 0,002 моль исходногосевдинения У. Составитель О.ШахтерТехред М.Моргентал Корректор С.Шекмар Редактор Заказ 225 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 го растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем,что,сцелью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорэамещенного ароматического соединения используют 6-хлориэатовый ангидрид, в качестве органического растворителя - смесь Смесь уксусной кислоты и диметилсупьфоксида Уксусная кислота Диметилсульфоксид Смесь уксусной кислоты и диметилсульфоксида Уксусная кислота без растворителя Смесь уксусной кислоты и диме тилсульфоксида Уксусная кислота Смесь уксусной кислоты и днметилсульфоксида Тожеуксусной кислоты и диметилсульфоксида при их обьемном соотношении 1-2:1, при этом процесс ведут при температуре 100 С.массовом соотношении 6-хлоризатового и 5 смеси растворителей, равном 1:22:11, массовом соотношении исходных реагентов, равном 1:0,97 - 1,94.
СмотретьЗаявка
4884586, 23.11.1990
ИНСТИТУТ МЕДИЦИНСКОЙ ПАРАЗИТОЛОГИИ И ТРОПИЧЕСКОЙ МЕДИЦИНЫ ИМ. Е. И. МАРЦИНОВСКОГО
ЦИЗИН ЮРИЙ СЕРГЕЕВИЧ, ШЕХТЕР ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА, СЕРГОВСКАЯ НАТАЛИЯ ЛЕОНИДОВНА
МПК / Метки
МПК: C07C 237/40
Метки: 4-хлоранилида, 5-хлорантраниловой, кислоты
Опубликовано: 07.01.1993
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1786022-sposob-polucheniya-4-khloranilida-5-khlorantranilovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 4-хлоранилида 5-хлорантраниловой кислоты</a>
Предыдущий патент: Способ получения этиленовых аминов
Следующий патент: Способ получения 2, 4-динитрофенилгидразонов карбонильных соединений ароматического ряда
Случайный патент: Осветительное устройство