Способ модифицирования клиноптилолита

еолит измельчается. отби ракция 0,5 мм. обрабаты ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1(71) Армянский филиал Научно-исследовательского института химических реактивов и особочистых химических веществ (72) М,Н.Костандян и С.Г,Бабаян(56) Авторское свидетельство СССР М 1490077, кл, С 01 В 33/28, 1987. СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ КЛИПТИЛ ОЛ ИТА Изобретение относится к модификации цеолитов, в частности клиноптилолита, применяемого в качестве наполнителя для моющих и очищающих средств, а также сорбента для умягчения воды.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ модификации клиноптилолита раствором, содержащим 5 мас.% фосфорнокислого натрия или аммония и 0,02 мас,дифениламина при Т:Ж=2:1 в течение 2 ч,Целью изобретения является повышение умягчающей способности продукта по карбонатной жесткости и обеспечение воэможности его использования в качестве наполнителя моющих средств.Цель достигается способом модификации цеолитов путем их кислотно-щелочной обработки.Сущность способа заключается в следуюпч.,Ж.лп 1775359 А 1(57) Использование: в качестве наполнителя для моющих и очищающих средств, а также сорбента для умягчения воды. Сущность изобретения, клиноптилолит обрабатывают сначала 3-4 н.раствором НС при.60-80 С. в течение 4 ч, затем 6-7 н.раствором МаОН при 80 С в течение 3 ч, промывку осуществляют после каждой стадии обработки, причем после щелочной обработки промывку осуществляют до рН 1 О -ной водной суспензии 7,9, полученный осадок сушат ори 250 С в течение 5 ч и диспергируют. 2 табл. вается 2-4 н.раствором соляной кислоты в реакторе, снабженном мешалкой и внутренним обогревом, при температуре 60-80 С в течение 2-4 ч при Т:Ж=1:5, затем фильтруется, промывается от С - ионов водой, затемаюеаеЪ в аналогичном реакторе обрабатывается 4-7 . н,раствором чаОН при температуре 70-90 С 3 в течение 3-5 ч при Т:Ж=1:5, затем фильтру-(Я ется и промывается до рН 1 о -ной водной (Д суспензии 9-11. Полученный наполнитель (Я сушат при 120-250 С в течение 4-6 ч и дис- О перги руют,Заявляемое техническое решение отличается от прототипа по способу получения продукта и используемого модификатора.П р и м е р, Для получения 1 кг наполнителя в реакционный аппарат, снабженный мешалкой и нагревателем, помещают 5 л 2 и, раствора соляной кислоты и добавляют при перемешивании 1,2 кг измельченного (г 0,5 мм) природного клиноптилолита, после чего смесь нагревают до 80 С и в течение 4 ч обрабатывают. Далее пульпуотфильтровывают при помощи вакуума и промывают твердую фазу водой от С - ионов, Сушат при 2000 С в течение 4 ч. Затем декэтионировэнный цеолит вновь вводят в реактор, снабженный мешалкой и нагрева телем, и обрабатывают 5 л 6 н.раствора едкого натра при температуре 80 С в течение 3 ч. Полученный наполнитель отфильтровывают и промывают водой до рН водной суспензии 9-10, переносят в сушильный 10 шкаф, где при 1=250 С сушат в течение 5 ч, .Для установления умягчэющей способности модифицированного цеолита умягчению подвергают воду общей жесткостью 11,46 мг- экв/л, карбонатной жесткостью 15 6,46 мг-экв/л, содеркащей, мг/л: Са 120,7; Мд 66,1; (Ма+К) 195,4; 804 497,8; С 163,6, НСОз 305,0; или мг-экв Са + 6,02; Мд 5,44; (Ма+К) 8,60; Х =19,96; СГ 4,10, ЯО 4 10,36; НСОз 5,0; Х,96, сухой остаток 1367 мг/л, рН=7,94. Воду такого состава пропускают через колонки диаметром 15 мм и высотой 140 см, загруженные модифицированным клиноптилолитом, с высотой фильтрующего слоя 70 мм, т.е, в количестве 58 г. Для получения эдсорбента для умягчения воды, перед сушкой адсорбент гранулируют (0=0,8 мм), Продолжительность нахождения воды в контактном отстойнике не менее 15 мин. За этот промежуток времени осуществляется поглощение катионов, например, кальция, магния и др.После пропускания 5-и колоночных обьемов упомянутого химического состава воды через образец модифицированного только кислотой (т,е. 1 стадия) общая жесткость составила 7,42 мг-зкв/л, карбонатная 2,70 мг-экв/л, содержание мг/л: Са 2 66,48; Мд+ 49,94; (На+К) 180,2;259,2; СГ156,2; НСОз не обнаружен; сухой остаток 1002 мг/л, рН=7,2.После пропускания 5-и колоночных объемов упомянутого химического состава воды через образец, после кислотно-щелочнойобработки по примеру 1 общая жесткость воды составила 6,2 мг-зкв/л; карбонатная жесткость 18 мг-зкв/л, содержание мг/л: Са 38,4; Мд +9,46; (Ма+К)+ 190 0; С - 120,6; 30354045 ЯОа 250,0; НСОз 120,0; сухой остаток 92 мг/л, рН=7,9.После пропускания 100 колоночных объемов воды (аналогично прототипу) через модифицированный клиноптилолит, полученный после кислотной обработки, общая жесткость воды составила 2,8 мг-зкв/л; карбонатная жесткость 0,5 мг-экв/л, содержание мг/л, Сэ 5,6; Уд 2,4; (Ма+К)+ 160,0;504 240,0; СГ 150,0, НСОз не обнаружен, сухой остаток 780 мг/л; рН=7,3.После пропускания 100 колоночных объемов воды (аналогично прототипу) через модифицированный клиноптилолит, полученный после кислотно-щелочной обработки, общая жесткость воды составила 0,1 мг-экв/л; карбонатная жесткость 0,05 мг-экв/и; содержание мг/л: Са 1,8; Мд 0,8; (Ма+К) 150, 804 1,82; СГ 110; НСОз 16; сухой остаток 755 мг/л; рН=7,9.Таким образом, использование модифицированного клиноптилолита позволяет снизить жесткость воды общую с 11,46 мг-экв/л до 0,1 мг-экв/л, а карбонатную с 6,46 мг-экв/л до 0,05 мг-экв/л.Параметры сушки приведены в табл, 1 и 2,Формула изобретения Способ модифицирования клиноптилолита, включающий обработку предварительно измельченного клиноптилолита модифицирующим раствором и промывку, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности использования продукта в качестве наполнителя моющих средств и повышения эффективности использования продукта в качестве умягчителя воды по карбонатной жесткости, обработку модифицирующим раствором ведут в две стадии, сначала 3-4 н, раствором соляной кислоты при 60-80 С в течение 4 ч, затем 6-7 н.раствором гидроксида натрия при 80 С в течение 3 ч, промывку осуществляют после кахдой стадии обработки, причем после щелочной обработки промывку осуществляютдо рН 1%-ной водной суспензии 9-11, полученный осадок сушат при 250 С в течение 5 ч и диспергируют.1775359 Таблнеаг ктемснесть кнемасколо состаьа налолнмтелн от тслоемВ обработкнСорерканне ко еоленос, . гИВОВ Сар ТТВО Ра О Втб Ре,О +РеОее0,65 1,52 3,200,60 3,46 0,950,60 1,35 0,780,62 3,54, 3,100,70 1,56 1,057,85 0,85 3,64Т 60 Ф ВТОа 4Реен обработан нал слособность лоа 3 амета намгР е енле- Времеатгоа нС Кон центрацнн н ллл расСао),ь 7,50 7,46 0,65 4,65 5 25 3,77 3,32 3,65 4,08 3,40 3,52 3,22 6,30 6,95 3.50 4,08 4,20 4,90 75 70 Все ластеПараметр нее на ос аот нсактто ее датенк сносе бнос таблогр Обработка Весткост мл-аке/ екаре3 ра сгеерта 3 ркм еее е 310 0 а+е аказ 4016 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 нно-издательский комбинат "Патент", г. Ужго л.Гагарина, 10 Произв 2 80 3 80 а 80 Э 60 Э 70 3 80 3 3080 5 80 6 30 7 8070 4 80,05 8095 а 79,95 а 80,о 9 2 00,05 3 80,50 3 65,04 Э 61,40 53,80 3 54,00 5 66,О 5 62,20 1 6525 64,51