Способ получения 2-циклогексилциклогексанона

союз соВетских СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ДЕТЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМУ вл фаз одГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(71) Гродненское производственное объединение "Азот" им, С.О,Притыцкого(56) оцгпа о 1 сне Матопа СЬегпса .аЬогатогу аког пбозтгу, 1985, М 3, р. 39-48.Еоод апб Сощетса Тохсооцу, 1974, т.12, М 3, р. 398-400,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛОГЕКСИЛ ЦИКЛОГЕ КСАНОНА Изобретение относится к способу получения 2-циклогексилциклогексанона и о-фенилфенола, которые могут быть использованы в парфюмерной и химической промышленности, в частности в качестве отдушек, а также для синтеза лаков и красок специального назначения.Известен способ получения орто-фенилфенола иэ смеси димеров на катализаторе, содержащем драгоценный металл.Недостатками данного способа являются использование драгоценных металлов в синтезе о-фенилфенола. получение одного целевого продукта, использование в качестве исходного сырья дорогостоящего цикло-. гексанона,Наиболее близким по технической сущности к данному способу является сгособ получения 2-циклогексилциклогексанона из смеси димеров путем жидкофазного гидрирования при повышенной температуре на платиновом катализаторе,Недостатками данного способа являются использование в синтезе 2-циклогексил 5 С 07 С 39/12, 37/06, 49/41(57) Использование; одоранты парфюмерной и химической промышленности. Сущность изобретения: продукт - , 2.-циклогексилциклогексанона) БФ С 12 Н 20 О и арто(фенил) (фенол) БФ С 12 Н 10 О, Получают парофаэной обработкой дистиллата - отхода производства капролактама, содержащего 2-циклогексенилциклогексанон БФ С 12 Н 18 О и 2-циклогексилиденциклогексанон БФ С 12 Н 18 О при 340-460 С, в присутствии медь-магниевого катализатора и объемной скорости подачи сырья 0,1-1.5 ч 2 табл. циклогексанона драгоценных металлов, получение одного целевого продукта, использование в качестве сырья для синтеза дорогостоящего циклогексанона.Цель .изобретения - упрощение технологии и дополнительное получение о-фенилфенола в качестве целевого продукта.Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют смесь 2-циклогексенилциклогексанона и 2-циклогексилиденциклогексанона, которая получается дистилляцией масла, являющегося отходом производства капролактама, содержащего высококипящего продукты окисления циклогексана и продукты дегидрирования циклогексанола. Процесс, ведут в паровой фазе при 340-460 С при объемной скорости подачи сырья 0,1-1,5 ч 1 в присутствии медь- магниевого катализатора,Отличительными признаками способа я яются проведение процесса в паровойе при 340-460 С при объемной скорости и ачи сырья 0,1-1,5 ч 1 в присутствии медь 173526215 магниевого катализатора, а также использование в качестве сырья отходов производства капролактама,П р и м е р 1. На промышленный медно-магниевый катализатор (состав мас,%; Сц О 76,2; М 90 20; Н 20 1; графит 2,8) с объемной скоростью 0,75 ч при температуре 340 С и атмосферном давлении подается в виде пара смесь димеров: 90,5% циклогексенилциклогексанона, 9,5% циклогексилиденциклогексанона, Выход о-фенилфенола (Офф) составляет 0,4 мас,%, 2-циклогексилциклогексанона (ЦЦГ) 21,7 мас.% при степени превращения 25,2% и селективности 87,7% (95,2%),Смесь димеров получена дистилляцией кубовоо продукта Х масла, являющегося отходом производства капролактама.Состав Х масла, мас.%:Циклогексанон 0,1-0,5 Циклогексанол 1-2 Сложные эфиры, бициклические соединения 20-25 "Димеры" 30-35 Высококипящие соединения Остальное Каталиэат и исходное сырье анализируются хроматографически на стеклянной колонке (6 м), заполненной хромосорбом с нанесенной жидкой фазой ПФМС, Степень превращения рассчитывается по формуле А-А 1, где А - количество димеров в исходной смеси, мас.%; А 1 - количество димеров в каталиэате, мас,%.Селективность процесса рассчитывают по формулеселективность -Аг+Азх 100%,степень превращениягде Аг - количество ОФФ в каталиэате, мас,%;Аз - количество ЦЦГ в каталиэате, мас %В процессе превращения димеров образуется промежуточное вещество о-циклогексилфенол, которое является полезным продуктом 3 ОНаб Таким образом, селективность процесо полезным продуктам равна; 20 25 30 35 40 45 50 55 селективА 2 + АЗ + А 4ность - х 100%,степень превращениягде А 4 - количество о-циклогексилфенола вкаталиэате,П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1,Температура синтеза 380 С. Выход ОФФ составляет 6,5 мас.%, ЦЦГ 28,0 мас.% при степени превращения 41,9% и селективности 82,3% (93,6%) П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1,Температура синтеза 420 С. Выход Офф20,2%, ЦЦГ 24,1% при степени превращения 57,6% и селективности 76,9% (88,7%).П р и м е р 4, Аналогичен примеру 1. Температура синтеза 460 С. Выход Офф 28,4%, ЦЦГ 18% при степени превращения 71,1% и селективности 65,3% (75,1%) П р и м е р 5, Аналогичен примеру 3. Объемная скорость подачи сырья 0,1 ч . Выход ОФФ 25,6 мас.%; ЦЦГ 24,5 мас.опри степени превращения 20,4% и. селективности 71,2% (79,8%).П р и м е р 6. Аналогичен примеру 3, Объемная скорость сырья 0,4 ч . Выход Офф 22,9 мас.%, ЦЦГ 23,4 мас.% при степени превращения 62,8% и селективности 73,7% (84.4%),П р и м е р 7. Аналогичен примеру 3. Объемная скорость подачи сырья 0,8 ч . Выход Офф 20,2 мас,о , ЦЦГ 23,1 мас.% при степени превращения 58,6% и селективности 73,9% (85,2%).П р и м е р 8, Аналогичен примеру 3. Объемная скорость подачи сырья 1,5 ч . Выход ОФФ 15,1 мас,%, ЦЦГ 17,2 мас.% при степени превращения 41,2% и селективности 78,4% (89,8%).В табл. 1 показаны результаты испытаний промышленного медно-магниевого катализатора в процессе синтеза о-фенилфенола и 2-циклогексилциклогексанона при различных температурах (объемная скорость подачи сырья 0,75 ч ); в табл. 2 - то же, при различных объемных скоростях (температура 420 ОС),При объемных скоростях 1,5; 0,1 ч, а также температурах 460 и 340 С синтез ОФФ и ЦЦГ неэффективен (низкая степень превращения либо селективность),Использование данного способа по сравнению с известным позволяет упростить технологический процесс получения 2-циклогексилциклогексанона эа счет исключения обработки исходных реагентов в атмосфере водорода и дополнительно получить целевой продукт о-фенилфенол, а также использовать в качестве сырья отход производства капролактама - масло Х, что1735262 Таблица 1 Состав катализата и исхо ного сы ья, мас.0 Степень пре- вращения, % Селек- Сетив- лектив- НОСТЬ, НОСТЬ,100 95,2 93,6 88,7 75,1 25,2 41,9 57,6 71,1 07 1,1 1,8 3,0 21,7 28,0 24,1 18,0 1,9 4,7 6,8 7,0 74,8 58,1 42,4 28,9 0,5 1,6 4,7 14,7 87,7 82,3 76,9 65,3 340 380 420 460 1 2 3 4Селективность с учетом того, что о-циклогексилфенол является промежуточным продуктом в синтезе ОФФ и ЦЦГ. Таблица 2Селективность с учетом того, что о-циклогексилфенол является промежуточнымпродуктом в синтезе ОФФ и ЦЦГ,также исключает необходимость применения чистых реагентов,Формула изобретения Способ получения 2-циклогексилциклогексанона путем обработки сырья, содержащего диме ры циклогексанона, при повышенной температуре в присутствии металлсодержащего катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и дополнительного получения офенилфенола, в качестве исходного сырья Катализэт 0,4 6,5 20,2 28,4 используют смесь 2-циклогексенилциклогексанона и 2-циклогексилиденциклогексанона, полученную дистилляцией масла-отхода производства капролактама, 5 содержащего высококипящие продуктыокисления циклогексана, а также продукты дегидрирования циклогексанола. процесс ведут в паровой фазе при 340-460 С и объемной скорости подачи сырья 0,1-1,5 ч 10 в присутствии медь-магниевого катализатора.