Способ получения сополимеров винилхлорида с этиленом

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК а 1;. С 08 - 2 1 4,0 о ПИС К АВТОРС(ОМУ нститут хи- РСТВЕННОМ ОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ П(НТ СССР(71) Научно-исследовательский имии при НижеГОрОДском ГосуДВуниверситете им. Н,И,Лобачевского(56) Авторское свидетельство СССРИ. 1354688, кл. С 08 Р 120/14, 1985,Зильберман Е,Н. Получение и свойстваполивинилхлорида. - М,; Химия, 1968, с,143,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕОВ ВИНИЛХЛОРИДА С ЗТИЛЕНОМ Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для получения сополимеров винилхлорида с олефинами, которые легко перерабатываются, отличаются повышенной ударной вязкостью, относительное удлинение при разрыве у них больше, чем у полиаинилхлорида, а разрушающее напряжение при растяжении и температура стеклоаания близки к этим показателям для поливинилхлорида.Целью изобретения является повышение выхода сополимера и расширение диапазона состава сополимера.Способ иллюстрируется следуюшими примерами.П р и м е р 1. В ампулу помещают 0,134 г ди-трет-бутилпероксидтрифенилсурьмы, дегазируют ее, добавляют 0,5 мл триизобутилбора (ТИБВ, а 3 мг гексана (молярное соотношение ВозВ/РЬзЯЬООВО )2 = 8:1, концентрация ТИББ 8 10 моль/моль мономерной смеси),1 УООО 1 О А 1(57) Изобретение Относится к химии поли.еров и может быть использовано для получения сополимеров ВчнилхлорГда с Олефинами, которые легко перерабатываются, Отличаютс повышенной ударной Вязкостью, ИЗОЬре Гение позВолЯет Г 10/ у Гиь сополимеры винилхлорида с зтиленом г широком диапазоне составов при комнатной температуре и низком давлении путем совместной полимеризации мономероа В массе или недо.дярном инертном растворителе (гексан, пентан и т,п,). В качестве инициатоОа используют триизобутилбор с Ди трет-бу" тилперокситрифенилсурьмой при их молярном соотношении 4 - 8;1, 2 табл,ВВОДЯТ, Дозируя пО маномер", 14,2винилхлорида (ВХ) и 0,7 г этилена (ЗТ). Соотношение ВПЗТ = 9;1 (моль). Ампулу откачивают и выдерх(ва,от при ко,натнойтемпературе (18 - 230 С), перемешивая в течение 5 ч.Затем ампулу Вскрываот, сополимеризвлекают Оастаорением В тстрагидрофуране, его высаживают метанолом, Высушивают В вакууме, Сополимер представляетсобой порошо белого цвета. Выход 13,5 г.Состав сополимера - винилхлорида 92%(содержание хлора по Шенигеру 54,1%), Характеристическая вязкость а ТГФ 0,71, Вспектре ЯМР наблодаются полосы 1,25,1,95, 2.2, 4,5 м.д, В ИК-спектре наблюдаетсяполоса 740 7,5 смП р и и е о 2, Все операции проводят поп римеру 1, но авоаят по манометру 12,6 г ВХи 1,4 г ЗТ (малярное соотношение ВХ:ЗТ =П р и м е р 3. Все операции проводят попримеру 1, но вводят по манометру 1/2 ВХи 2,1 г ЗТ (мблярное соотношение 7:9). Выход сополимера 60,9% (8 г), состав -73 ВХ. 5П р и м е р 4. Все операции проводят попримеру 1, но вводят 9,4 г ВХ и 2,35 г ЗТ,(молярноесоотношение ВХ;ЭТ=3;2). Выходсополимера 51% (6,24 г), состав - 65 оВХ.П р и м е р 5, Все операции проводят по 10,;примеру 1, но вводят по манометру 7,9 г ВХи 3,5 г ЭТ (молярное соотношение ВХ:ЗТ =,= 1:1). Выход сополимера 45% ф,17 г), состав - 60% ВХ,П р и м е р 6, Все операции проводят по 15примеру 1, но берут 0,095 г ТИББ, Молярное,соотношение компонентов инициатораТИББ:пероксид = 2:1. Выход сополимера10,5 г, (70,8%), состав - 93,8 ВХ.П р и м е р 7,. Все операции проводят по 20примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ. Молярноесоотношение компонентов инициатораТИББ:пероксид =. 4:1. Выход сополимера91,3% (13,6 г), состав - 96 ВХ.П р и м е р 8, Аналогичен примеру 1.25П р и м е р 9. Все операции проводят попримеру 1, но берут 0,475 г ТИББ. Малярноесоотношение компонентов инициатораТИББ:пероксид = 10:1. Выход сополимера11,9 г (80,1 Я состав - 93,1% ВХ, 30П р и м е р 10. Все операции проводят.по примеру 1; но берут 0,095 г ТИББ, 0,134г ди-трет-бутилперокситриФенилсурьмц,7,9 г ВХ и 3,5 г ЭТ, Молярное соотношениекомпонентов инициатора 2:1, состав мономерной смеси 1;1 (моль). Выход сополимера3,66 (32,1%), состав - 62% ВХ.П р и м е р 11. Все операции проводятпо примеру 1, но берут 0,19 г ТИББ, 7,9 г ВХи 3,5 г ЭТ. Молярное соотношение ТИББ;пе роксид = 4,1, состав мономерной смеси 1:1(моль). Выход сополимера 5,06 г (44,2 о ), состав - 56,3% ВХ.П р и м е р 12, Аналогичен примеру 5,П р и м е р 13. Все операции проводятпо примеру 1, но берут 0,475 г ТИББ, 7,9 гВХ и 3,5 г ЭТ. Молярное соотношениеТИББ:пероксид = 10:1, состав мономернойсмеси 1:1 (моль), Выход сополимера 3 95 г(34,5), состав - 55% ВХ.П р и м е р 14, Все операции проводятпо примеру 1, но берут 0,038 г ТИ ББ и 0,0134 гди-трет-бутилперокситриФенилсурьмы,(45%), состав - 9 ВХП р и м е р 15. Аналогичен примеру 1.П р и м е р 16, Все операции проводятпо примеру 1, но берут 3,8 г ТИББ и 1,34 гди-трет-бутилперокситоиФенилсчрьмы.,(72,5%), состав - 89% ВХ.Результаты обобщены в табл., данные осополимеризации в присутствии трибутилборгидропероксид трибутила приведены втабл, 2.Формула изобретенияСпособ получения сополимеров винилхлорида с этиленом путем совместнойполимеризации винилхлорида с зтиленомпри низком давлении в присутствии инициирующей системы, включающей триалкилбори пероксиды, отл ич а ю щий с ятем, что, с целью повышения выхода сополимера и расширения диапазона составасополимера, в качестве инициатора используют три-изобутилбор с ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой при ихмолярном соотношении 4 - 8;1 и 18 - 23 С1700010 Таблица 1 Условия полученил сопелвера винилхлоридв с бтилеион в присутствии инициатора трмивобутмлборди"трет-(бутилперокситриценилсурьмв (Т е 20 С, ерема - б ч) Г ПримерСоставее е еВмход (мкверсмв) Состав нононернод смеси инициатора ноль. 2 ноль/ноль нононермод смеси ВХ ЗТпероксид ТИББ ВХ ЗТ ВХ ВТ Т 33 ББпероксид -- еЬ соствва нононернод .О 1 а,2 3Г 2,60 11,0 110 94 1 10 79 смеси 99 92. В9 9 9 О 1029,9 73 27ао,б 65 35а 9,7 60 40 состава юициатора110 14,2 0,710 ф 4,2 О,У 310 14,2 О,У 11(Г 34 2 0,7 1 10 7,9 35 бконтр.7В 9 контр1 Окмт 3,111213контр 7,9 3,5 7,9 35 7,9 3,5 110 3. 10 11 О 41 О8010" 1 О 5,06 44,2 517 451 3,95 34,6 а 9,7 56,3 аз,7 49,7 60 40 49,7 55 45 О.ЗЗа 0,134 0,1 Э 4 50,3 50,3 50,3 0190,38о,а 75 Влилине концентрации8 Ге 1 10 ф ин 3 циатора 14,2 0,7 0,038 0,0134 1 аконтр.1516контр. 9,9 94 б9,е 92 6,7 90,1 130 8 10 е8 1 О 0,38 0,134 14,2 0,714,20,7 . 135 0,8 90,Т 9,9 89 11 110 72,5 3,8 1,34 90,1Т а б л н ц2 3(линие о соуььлннврнвацмн Вннилхлорндз Вйънлвнон в присутстбнниннциирукцед систеин трибутитборгидропероксид трнбутила при их соотноевннк раенсв 04 ЗйС 2 ч) Состав сопелвераВыход (конверсии)Состав ионосернод снеси е еЗТ ВХееееЧ е Составитель Т.КуркинаТехред М.Морге нтал Корректор Л.Бескид Редактор Т,Иванова Заказ 4441 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открйтиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб 4/5 Производственно-издательски)7 комбинат "Патент",.г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 1 2 3 4 5 14,2 12,6 11 0 94 Уь 9 0,38 0;ЭВ 038 о,ЗВ 0,38 0,0950,190,380,4750,095 0,7 1,4 2,1 2,85 3,5 0,1 Э 4 О;134 0,133 0,134 0,134 0,134 0,134 0,134 0,334 0,134 90,3 80,1 70,1 59,4 50,3 Влилние80 в8.308 30