Способ получения трифторуксусной кислоты или ее солей

П ример 1,а) Получение трифторацетата калия,В ячейку объемом 150 мл помещают60 мл диметилформамида, содержащего5О, 1 моль/л бромида тетрабутиламмония.Катодом служит платиновая фольга площадью 20 см, анодом - цинковыйцилиндр площадью 110 см, В каче,стве электрода сравнения используютнасыщенный каломельный электрод, Емкость для газа заполняют 0,89 г(соотношение СРВг:СО 2 = 1:1,6) .Злектролиэ ведут в потенциостатическомрежиме при потенциале катода - 2,4 В,непрерывно барбот .руя в рабочий раствор смесь реагирующих газов с помощьюперистальтического насоса, По окончании электролиза (всего пропущено965 Кл) ячейку открывают, растворфильтруют от образующегося в небольом количестве побочного продукта -иарбовата цинка, после чего диметилформамид отгоняют при пониженном давлении (35 С/5 мм рт.ст,) Сухой остаток разлагают 10 мл 36,5 -ной соляной кислоты и экстрагируют эфиром.К эфирной фракции добавляют равноеколичество воды и нейтрализуют гидроксидом калия до рН10, после чегоэфир и воду отгоняют на роторномиспарителе, а сухой остаток экстрагируют горячим ацетоном. После отгонки ацетона и высушивания экстрактапод вакуумом до постоянной массыполучают 0,50 г трифторацетата калия(3,8 ммоль, выход по веществу (Вв)557, выход по току (Вт) 76 ), т.пл.12-143 С,ЯМР; 3 = 86 м.д. отн.С 6 Р 6 (синглет) .Найдено, %: С 15,25,Вычислено для СОРК , /: С 15,79,б) Превращение трифторацетата калия в трифторуксусную кислоту.К полученным в примере 1 а 0,50 гтрифторацетата калия приливают 2 мл96 -ной серной кислоты, нагреваютдо 140-150 С и отгоняют выделяющуюсятрифторуксусную кислоту в охлаждаемыйприемник. Получают 0,32 г трифторуксусной кислоты (2,8 ммоль, выход нотрифторацетату калия 85,5/), т,кип.720 С,П р и м е р 2, В ячейку описан-фиую в примере 1, помещают 60 мл диметилформамида, содержащего 0,05 моль/лфторбората тетраэтиламмония. В качестве катода используют платиновуюфольгу площадью . 20 см, а в качестве анода - алюминиевый цилиндр площадью л 110 см . Емкость для газазаполняют 1,38 г (9,3 ммоль) бромтрифторметана и.1,15 г (26,1 ммоль)диоксидд углерода (соотношение СРВг::СО 2 = 1:2,8), Электродом сравненияслужит хлорсеребряный электрод. Электролиз ведут в .гальваностатическом режиме при плотности тока 2,5 мА/см 2,снижая ее к концу синтеза до 0,5 мА/см .По окончании электролиза (всего пропущено 1395 Кл) ячейку открывают ивыделяют продукт в соответствии с методикой, описанной в примере 1 (вместо гидроксида калия для нейтрализациииспользуют гидроксид аммония). Получают 0,62 г трифторацетата аммония(4,7 ммоль, Вв 517, Вт 657), т,пл,155-156 ОС.Найдено, С: С 18,19, Н 2,99,М 10,54.Вычислено для СНОИР, : С1832 Н 305 И 10,69П р и м е р 3. В ячейку, описанную в примере 1, помещают 60 мл диметилсульфоксида, содержащего0,2 моль/л перхлората тетрабутиламмония. В качестве катода используютплатиновую фольгу площадью л 20 см,а в качестве анода - кадмиевую пластину площадью " 40 смЕмкостьдля газа заполняют 1,56 г (10,5 ммоль)бромтрифторметана и 2,23 г (50,7 ммоль)диоксида углерода (соотношениеСРВг:СО = 1:4,8), Электродом сравнения служит насыщенный каломельныйэлектрод.,Электролиз ведут в потенциостатическом режиме при потенциалеатода - 2,2 В, непрерывно барботиуя в рабочий раствор смесь бромтрифторметана и диоксида углерода с помощью перистальтического насоса. Поокончании электролиза (всего пропущено 1480 Кл) и выделения продукта,ак описано в примере 1 а (для нейталиэации используют гидроксид дария), получают 094 г трифторацетатабария (2,6 ммоль, Вв 507., Вт 687),ИК-спектр (в таблетке КВг), см1670 оч,с.; 1442 ср; 1200 оч.с;1140 с; 845 ср,; 800 ср,Найдено, 7.: С 13,35.Вычислено для С,10 ГВа, 7:С 13,58.Изобретение позволяет принципиально упростить процесс электросинтеза,1699993 Формула изобретения 1 О Составитель Н.НарышковаТехРед Л.Олийнык Корректор А,Обручар Редактор Г.Бельская Заказ 4440ВНИИПИ Государственного3035,Тираж Подписноекомитета по изобретениям н открытиям нри ГКНТ СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул . Гагарина, 101 так как его можно проводить в электролизере с неразделенными катодными и анодными пространствами, При этом 1снижается расход дорогостоящего фо 5 нового электролита в процессе электросинтеэа (в 50-100 раз) . Способ получения трифторуксусной кислоты или ее солей путем электролиза смеси галогентрифторметана и диоксида углерода в присутствии четвертичной аммониевой соли в апротонном полярном растворителе в ячейке с катодом из инертного материала, о т- . л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качествегалогентрифторметлна используютбромтрифторметан, в качестве анодаметалл, способный к анодному растворению в данной системе, например цинк,алюминий, кадмий, а процесс ведутв герметичной ячейке с неразделенными катодным и анодным пространствамипри непрерывном вводе в ячейку смесигазообразных бромтрифторметана и диоксида углерода, взятых в молярномсоотношении 1:1,5-5, с выделениемцелевого продукта в виде соли и последующим, если необходимо, переводомв кислоту.