Способ получения 1-амино-4-гидроксиантрахинона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 9)1) ГОСУДАРСТВ Е ННЫ ЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР МИТЕТТКРЫТИЯМ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТО ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Изоб о-гидроной кислоР 1 или Рб)ной среде лучения 1 красителя ацетатногИзвес 4-гидро кс фталевого 80 С в без лях в прис(56) Патент Германии М 94396,кл, 22 В 3/01, 1898.Патент Германии М 538457,кл, 12 ц 37, 1931.Патент США М 2653954,кл. 260-380, 1953.Вас, Рпа Йероп М 2, 1313, Вб, 17.200,опбоп, 1948.Патент США М 2228885,кл. 260-380, 1941.Патент США М 3454604,кл. 260-380, 1969.Ельцов А.В, Фотоаминирование галогенантрахинонов. - ЖОРХ, 1976, 12, с, 640.Авторское свидетельство СССРМ 588221, кл. С 07 С 50/18, 1978.Авторское свидетельство СССРК. 808494, кл, С 09 В 1/02, 1981.Патент Германии М 626873,кл. 12 ц 37, 1936,Авторское свидетельство СССРМ 243118, кл. С 07 С 97/26, 1969,етение относится к способу по-амино-гидроксиантрахинона -Дисперсного красного 2 С для о шелка,тны способы получения 1-аминоиантрахинона концентрацией ангидрида с 4-аминофенолом при водных органических растворитеутствии А Сз (выход менее 50 О/,),55 С 07 С 225/36, С 09 В 1/50(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО- ГИДРО КСИАНТРАХИНО НА(57) Изобретение касается амйнов, в частности получения 1-амино-гидроксиантрахинона - красителя Дисперсного красного 2 С для ацетатного шелка, Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Процесс ведут растворением борной кислоты (0,1 - 0,15 моль) и лейка.4-диаминоантрахинона (" моль) в уксусной кислоте с последующим добавлением к полученному раствору лейко,4-диаминоантрахинона при комнатной температуре, Эти условия увеличивают выход целевого продукта до 95 О/, при проведении процесса в одну стадию при комнатной температуре без использования хлора (газа), пиролюзита и концентрированной серной кислоты, 1 тэбл. а также восстановлением 1-нитксиантрахинона водородом в серте в присутствии катализатораили сульфидом натрия в щелоч(выход 45 и 50; соответственно При действии водного аммиака или 1,1- етилгидразина в спирте происходит заение гидроксигруппы на аминогруппу влейкохинизарине, Получают краситель с выходом 95.Взаимодействие 1-гидрокси-галогенантрахинона с аммиаком в пропиловомспирте приводит к образованию 1-аминогидроксиантрахинона с выходом ЗОО,Известны такие фотохимические способы получения красителя, которыеосуществляются взаимодействием 1-гидро; ксиантрахинона с аммиаком при действии,света в ацетонитриле (выход 65 О) или облучением 1-нитроантрахинона в серной кислоте ртутно-кварцевой горелкой ватмосфере инертного газа выход 40 О).В промышленности краситель Дисперсный красный 2 С получают с выходом 82 -85 О/о действием пиролюзита налейко,4-диаминоантрахинон в 65%-нойсерной кислоте,Все перечисленные способы облада.отсущественными недостатками, связачнымис низким выходом,с применением большогоИзбытка исходных реагентов, с образованием трудноотделимых примесей и большогоколичества трудноутилизируемых сточныхвод, с применением дорогостоящих материалов и высокотоксичных вешеств, а также сосложным аппаратурным оформлением.Наиболее близким к предлагаемому потехнической сущности и достигаемому результату является способ, заключающийся втом, что на пе,:;в,;й стадии через растворлейко,4-диаминоантрахинона в концентрированной серной кислоте при 100 С пропускают газообразный хлор до тех пор, покавесь лейко,4-диаминоантрахинон не окислится до 1,4-диаминоантрахинона, На второй стадии реакционную смесь разбавляютводой до концентрации серной кислоты 6365 О/о. нагревают до 75 - 80 С и выдерживаютпри этой температуре в течение 4 - 5 ч, послечего загружают пиролюзит и перемешиваютпри 78-80 С еще 1-1,5 ч до полного превращения 1,4-диаминоантрахинона в 1-амино 4-гидроксиантрахинон, Продукт вь 1 деляютвыливанием реакционной смеси на воду, содержащую бисульфит натрия,Недостатками данного способа являются невысокий выход продукта 80-85/О),двухстадийность, высокая температура 75100 С), приводящая к образованию трудноотделимых, примесей хинизарин,хлорантрахинон), использование высокотоксичного газообразного хлора.Цель изобретения - увеличение выходацелевого продукта и упрощение процесса,Поставленная цель достигается тем,что согласно одностадийному способу по"лучения 1-амино-гидроксиантрахинона,борную кислоту, взятую в количестве 0,1 Поодолжительность реакции в данных условиях составляет 10-15 ч. На ход процесса суцественное влияние оказывает количество борной кисло;ь 1, Установлено, что при загрузке борной кислоты меньше чем 0,1 моль на 1 моль исходного лейко,4-диамйнс 10 антрахинона резко увеличлвается продолжительность прЬцесса ,до 25-35 ч), что нежелательно вследствие образованля побочного 1,4-диаминсантрахинона, Если борную кислоту загрузить в количестве более чем 0,15 моль, время выдержки,меньшается, но появляется такая примесь, как хиниэарин, которая даже в незначительных количествах резко ухудшает кзчество красителя,Большое значение имеет температура реакцил, При проведении процесса при температуре киже 20 С резко возрастает продолжительность процесса, что приводит к образованию 1,4-диаминоантрахинона, л при температуре выше 25 ОС увеличлвается содержание хинизарина, Выделение 1-амино-гидроксиантрахинона проводят вь ливанием реакционной смеси на воду,35 40 45 50 П р и м е р В колбу загружают 80 мл уксусной кислоты, 0,1 г,0,0016 моль) борной кислоты и перемешивают при 50 С.до полного растворения борной клслотьь К полученному раствору прибавляют при 20 - 22 С 4 г (0,016 моль) лейко.4-диаминоантрахинона и выдерживают при комнатной температуре 15 ч, Контооль за полнотой реакции осуществляют хооматографически (пластинка "5 ойдо Оl-254", элюент - толуол:ацетон,2;1). По окончании реакции смесь выливают на 600 мл воды, перемешивают 30 мин, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают сначала горячей, а затем холодной водой, После высушивания получают 3,78 г красителя, Выход 95/,.Результаты других опытов, где варьировалось количество борной кислоты, поиведены в таблице,Как видно из приведенных данных;предлагаемый способ позволяет увеличить 55 выход продукта до 90 - 95;ь, значительно уг;- рестить процесс за счет того, что реакция проходит в одну стадию при комнатной температуре. Кроме того, способ исключает 0,15 моль на 1 моль исходного лейко,4-диаминоантрахинона, растворяют в уксусной кислоте, к полученному раствору прибавляют лейко,4-диаминоантрахинон и перемешивают при комнатной температуре до полного превращения исходного соединения в нужный краситель, Получают 1-амино-гидроксиантрахинон с выходом 90-95/1698252 Составитель Л, Реутоваедактор Л, Веселовская Техред М,Моргентал Корректор С. Черни Заказ 4366 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета по изо 113035, Москва, Ж, РаПодписноеетениям и открытиям при ГКНТ ССС ская наб., 4/5 венно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарин Прои применение высокотоксичного газообразного хлора, а также пиролюзита и концентрированной серной кислоты, использование которых приводит к большему количеству трудноутилизируемых отходов и кислых сточных вод. В предлагаемом способе в качестве среды используется уксусная кислота, которая, в отличие от серной кислоты, легко регенерируется, причем может быть организован ее рецикл,Формула изобретения Способ получения 1-амино-гидроксиантрахинона из лейко,4-диаминоантрахинона в кислой среде, о т л и ч а ю щ и й с я 5 ем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, барную кислоту, взятую в количестве 0,1-0,15 моль на 1 моль исходного лейко,4-диаминоантрахинона, растворяют в уксусной кислоте и к полученному 10 раствору прибавляют лейко,4-диаминоантрахинон при комнатной температуре.